二氧化氯合成及消毒过程的绿色化学和工艺.docVIP

二氧化氯合成过程的绿色化学与工艺 王旋歌 【摘要】绿色化学通常指在获得新物质的化学反应中充分利用参与反应的每个原料原子 ,使之结合到目标分子中 ,从而实现“零排放”。本文以二氧化氯的合成 为例 ,以绿色化学思想为指导 ,优化设计二氧化氯的合成工艺 ,通过和传统方法的对比，为实现二氧化氯生产的绿色化指明方向。 【关键词】二氧化氯、无机合成、绿色化学 绿色化学通常指在获得新物质的化学反应中充分利用参与反应的每个原料原子 ,使之结合到目标分子中 ,从而实现“零排放”。本文以二氧化氯的合成 及消毒为例 ,以绿色化学思想为指导 ,优化设计二氧化氯的合成及消毒工艺 ,为实现二氧化氯生产及消毒的绿色化指明方向。 　目前制取二氧化氯的工艺及存在的问题 迄今为止 ,成型的二氧化氯生产工艺有 10 多种。在水处理领域二氧化氯的制取基本上采用的是氯酸钠 + 盐酸工艺、亚氯酸钠 + 盐酸工艺和电解食盐水工艺。这些工艺的不足之处见表 1。 目前二氧化氯合成工艺不足之处 　通过工艺改革使二氧化氯合成实现绿色化 1. 亚氯酸钠 + 氯气工艺 反应原理为: 2NaClO2 + Cl2 = 2ClO2 + 2NaCl 用氯气取代盐酸来还原亚氯酸钠 ,反应的原子经济性达 53. 6 % ,亚氯酸钠的转化率较高 ,能从较大程度上节约亚氯酸钠用量 ,产物中的二氧化氯纯度达 95 %以上。工艺简单 ,不需加温 ,设备容易操作及维护 ,且避免了盐酸在储存及投加过程中对操作环境的影响 ,容易实现设备运行过程的自动化控制。本工艺可根据实际需要单独投加氯气 ,或单独投加二氧化氯。对以地表水为水源的水厂 ,通常水质随季节变化而变化 ,当处于丰水期时水质较好 ,这时采用氯气消毒即可达到处理要求 ,而在枯水期或由于其他原因造成水质变差时 ,再使用二氧化氯消毒 ,可取得最佳的经济和环境效益。对已建有氯气消毒系统的水厂来说 ,本工艺在原有的设备基础上 ,增加一些简单的设施就可达到二氧化氯和氯气灵活使用的目的。生成的二氧化氯的 pH 值接近中性，可较长时间保存而不发生岐化反应 ,通过中间储存箱可实现一台设备多个投加点的复杂情况。 2．阳极电解亚氯酸钠工艺 有关电化学反应如下: 阳极：ClO2- -e- →ClO2 阴极：H2O+ e- →OH-+1/ 2 H2 电解反应:NaClO2 + H2O →ClO2 + 1/ 2H2 +NaOH 此工艺只用亚氯酸钠一种原料 ,无需添加辅助化学药剂 ,易于调节控制。就电解反应来看 ,该反应的原子经济性达 62. 2 %。亚氯酸钠的转化率较高 ,二氧化氯的纯度可达 98 %以上。 3．联合工艺 联合工艺包括 NaCl 电解、HCl 合成、ClO2 发生三部分。各部分反应原理如下: (1) NaCl 电解: NaCl + 3H2O =NaClO3 + 3H2 (2) HCl 合成: H2 + Cl2 = 2HCl (3) ClO2 发生: NaClO3+ 2HCl =NaCl + ClO2 + 1/ 2 Cl2 + H2O 工艺过程:电解氯化钠 ,生成氢气和氯酸钠 ;氢气与通入的氯气反应生成 HCl ;HCl 与来自电解槽的氯酸钠反应生成二氧化氯、氯气、氯化钠 ,把二氧化 氯从与它同时生成的氯气中分离出来 ,将稀的氯酸钠和氯化钠水溶液返回氯酸钠电解槽循环利用。 该工艺具有如下优点:(1) 全液体工艺 ,生产中不使用、不产生固体 ,无固体处理设备 ,转动设备仅生产过程中仅需补充部分氯气即可保持系统平衡;(3) 不使用催化剂 ,无副产品排出 ,减少了对环境的污染; (4) 联合系ClO2 发生器在微负压下工作 ,避免了在高真空度下操作所需的设备及操作费用。 对于大中型水厂尤其是以地表水为水源的水厂 ,应大力推广以“氯气 + 亚氯酸钠工艺”为主的高纯二氧化氯制备技术 ,以提高原子经济性 ,实现“零排放”;饮用水处理则可采用“二氧化氯 + 氯气”的组合消毒工艺 ,使消毒过程不产生或减少污染 ,使之符合绿色化学要求。 参考文献: [ 1 ] 　关荐伊 ,孟祥福.化学世界[J ] ,2002 ,43(11) :6152616. [ 2 ] 　朱文祥.化学教育[J ] ,2001 ,22(1) :2. [ 3 ] 　邓玉良.化学世界[J ] ,2002 ,43(1) :46249. [ 4 ] 　林光伟 ,屈子琳.泸天化科技[J ] ,2005 ,(1) :9211.