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化学动力学计算题举例.ppt
例 N2O5在惰性溶剂四氯化碳中的分解反应是一级反应： 分解产物NO2和N2O4都溶于溶液中，而O2刚逸出，在恒温恒压下，用量气管测定O2的体积，以确定反应的进程。 在40℃时进行实验。当O2的体积为10.75cm3时开始计时（t=0）。当t=2400s时，O2的体积为29.65cm3，经过很长时间，N2O5分解完毕时 ,O2的体积为45.50cm3。试根据以上数据求此反应的速率常数和半衰期。 解：以A代表N2O5，Z代表O2（g）。一级反应 ,代入t和 数据即可求得k。现实验测量的是产物O2(g)在T、p下的体积、故要用不同时刻O2(g)的体积来表示 。下面进行推导。假设O2 (g)适用理想气体状态方程式。 各不同t时，N2O5、O2(g)的物质的量及O2(g)的体积如下： 对比V0,Vt,V∞,可得知 及 ，因溶液体积不变，故 。所以 将题给数据代入式，得所求反应速率常数和半衰期： 若数据较多，可作 图，由直线的斜率求k。 例 400K时，在一恒容的抽空容器中，按化学计量比引入反应物A(g)?和B(g)，进行如下气相反应： 测得反应开始时，容器内总压为3.36kPa，反应进行1000s后总压降至2.12kPa。已知A(g)、B(g)的反应分级数分别为0.5和1.5，求速率常数kpA、kA及半衰期t1/2。 解： 以反应物A表示的速率方程为 现实验测量的是压力，基于分压的A的速率方程为 本题初始时A、B的物质的量nB,0=2nA,0,故初始分压pB,0=2pA,0，并且任一时刻两者的分压pB=2pA。于是 积分式为 以p0代表t=0时的总压，pt代表t=t时的总压，则不同时刻各组分的分压及总压如下： A(g) + 2B(g) Z(g) 于是求得 t=1000s时 因此 根据式（11.1.18）k=kp(RT)n–1，故基于浓度表示的速率常数为 根据半衰期的定义 本题亦可由cA,0=pA,0/RT=3.367×10–4 mol·dm–3, cA=pA/RT= 1.503×10–4 mol·dm–3，代入 解法二：
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