第二章溶液与相平衡教案.ppt

⑤在不同浓度单位下亨利定律可表示为： 拉乌尔定律与亨利定律的对比 第三节 相律 第三节 相律 以点O为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量，即： 可以用来计算两相的相对量(总量未知）或绝对量（总量已知）。 xA zA yA 第四节 相图——二组分体系相图 第四节 相图——二组分体系相图 杠杆规则推导：密闭容器，物料平衡 式中： xA zA yA 第四节 相图——二组分体系相图 将（1）式两边同乘ZA，得（3）式： 第四节 相图——二组分体系相图 例1：取6molC5H12和4molC6H14构成溶液，问当压力为103.96 KPa时，气液相中物质的量各为多少？ 液相区 气相区 气-液区 液相线 气相线 解：体系中C5H12的物质的量分数 z(C5H12)=6/(6+4)=0.6 在图中过z(C5H12) =0.6作垂线与p=103.96KPa的水平线交于o点，量取oa和ob长度得oa=7.0 cm，ob=6.0cm，因为 并且 所以， n液=4.6mol， n气=5.4mol 第四节 相图——二组分体系相图 例2：在p=101.3 kPa，85℃时，由甲苯(A)及苯(B)组成的二组分液态混合物即达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算(1)该理想液态混合物在101.3 kPa及85℃沸腾时的液相组成及气相组成。 (2) 若由 92.0 g 甲苯和 312.0 g 苯构成系统,求在上述温度压力下，气相和液相的物质的量各多少。已知85℃时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00 kPa和116.9 kPa。 第四节 相图——二组分体系相图 由该液态混合物可视为理想液态混合物，各组分均符合拉乌尔定律，故 ???? p=pA+pB= p*A + (p*B － p*A )xB ???? xB= ???? xA=1－ xB=0.220?????????????????????????????????????????????? 气相组成，由式 ?yB ???? yA=1－ yB=0.100???????????????????????? ?????????????????????? 第四节 相图——二组分体系相图 (2)由甲苯和苯的质量 mA=92.0 g , mB=312.0 g 及摩尔质量MA = 92g · mol -1, MB = 78g · mol –1 ，求出系统的物质的量为 n = mA/MA+ mB/MB = 92g / 92g·mol-1 + 312 g / 78g·mol-1 = 5mol 系统的组成为 zB = nB/ n = 4mol / 5mol = 0.8 根据杠杆规则可得 解得： 3、O点：三相点（triple point），气-液-固三相共存，P=3,F=0。 三相点是物质自身的特性，不能加以改变 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62 Pa。 OD 是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 第四节 相图-一组分体系相图 4、两相平衡线上的相变过程 在两相平衡线上的任何一点都可能有三种情况。如OA线上的P点 （1）处于f点的纯水，保持温度不变，逐步减小压力，在无限接近于P点之前，气相尚未形成，体系自由度为2。 （2）到达P点时，气相出现，F=1,在气-液两相平衡时 。压力与温度只有一个可变 （3）继续降压，离开P点时， 最后液滴消失，成单一气相，F=2 第四节 相图-一组分体系相图 5、三相点与冰点不同： 三相点：是物质自身的特性，不能加以改变。 T=273.16 K，p=610.62 Pa 冰 点：p=101.325kPa下，被空气饱和的水的凝固点（273.15K）。改变外压，冰点也随之改变。 第四节 相图-一组分体系相图 冰点温度比三相点温度低是由两种因素造成的： （1）因水中溶有空气，使凝固点下降0.00241℃； 实验测得1atm及273.15K时，空气在水中总的质量摩尔浓度为0.00130，已知水的冰点降低系数为1.855，所以被空气饱和的水的冰点较纯水的冰帝低0.00241K （2）因外压从611.0Pa增加到101.325 kPa，使凝固点下降0.00748℃ 。 两种结果使冰点比三相点低0.00989℃≈0.01℃。 第四节 相图-一组分体系相图 6、其它不常见的相态 ①超临界流体是一种相态 ②介晶态 ③高级相变 例如： 铁升温：Fe（769℃，铁磁体）→Fe（769℃，顺磁铁） 氦降温：He（latm，2.2K）→He（latm，