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钯在有机合成中的应用 摘要：钯在有机合成中有着非常广泛的应用，一般情况下作为催化剂在有机合成反应中发挥作用。而今，不断地有新的关于钯的催化作用的学术成果被发现和研究出来，比如2010年和Nobel化学奖就授予给了两位发现在钯催化交叉偶联反应研究中做出突出贡献的化学家。本文简要介绍钯催化偶联反应和钯络合物在有机合成中的应用。 关键词：钯，偶联反应，络合物，催化 The Application Of Palladium In Organic Synthesis Abstract: Palladium have wide application in organic synthesis, it is often used as catalyst. Nowadays, more and more academic achievements have been working out, the Nobel Prize of chemistry in 2010 was awarded to two chemists who had done much contribution to the research of the coupling reaction catalyzed by palladium. The coupling reaction catalyzed by palladium and the application of coordination compound of palladium in organic synthesis are summarized briefly in this paper. Key Words: palladium, coupling reaction, coordination compound, catalyze 一， 钯催化偶联反应 钯催化交叉偶联反应是一类用于碳碳键形成的重要反应，在有机合成中应用十分广泛。为制造有些复杂的有机材料，需要通过化学反应将碳原子集合在一起。但是碳原子在有机分子中与相邻原子之间的化学键往往非常稳定，不易与其他分子发生化学反应。以往的方法虽然能令碳原子更加活跃，但是，过于活跃的碳原子却又会产生大量副产物。而用钯作为催化剂则可以解决这个问题。钯原子就像“媒人”一样，把不同的碳原子吸引到自己身边，使碳原子之间的距离变得很近，容易结合——也就是“偶联”。这样的反应不需要把碳原子激活到很活跃的程度，副产物比较少，因此更加精确而高效。如今“钯催化交叉偶联反应”被应用于许多物质的合成研究和工业化生产。例如合成抗癌药物紫杉醇和抗炎症药物萘普生，以及有机分子中一个体格特别巨大的成员——水螅毒素。科学家还尝试用这些方法改造一种抗生素——万古霉素的分子，用来灭有超强抗药性的细菌。此外，利用这些方法合成的一些有机材料能够发光，可用于制造只有几毫米厚、像塑料薄膜一样的显示器。科学界一些人士表示，依托“钯催化交叉偶联反应”，一大批新药和工业新材料应运而生。诺贝尔化学奖委员会主席拉尔斯·哲兰德说 ：“有人告诉我说，目前25％的合成药品都由这三种反应中的一种制成，因此，他们的发明对制药工业具有举足轻重的影响。钯具有非常神奇的属性，它可以让两个不同的碳原子连接在一起，使得它们更靠近并且在非常温和的环境下就能发生反应。” 1.1 Heck反应 在Heek反应中，以钯为催化剂，钯首先与含有卤原子（如氯原子）的卤代烃结合，然后再与含有碳碳双键的烯烃结合 。Heek利用芳基卤化物与Pd（0）生成芳基钯卤化物的反应制备了偶联反应所需要的芳基钯卤化物，由此，以钯为催化剂，完成了烯烃的芳基化反应 。 Heck反应及其机理 如今，Heck反应已被用于100多种不同的天然产物和生物活性物质的合成。例如，通过分子内的Heck反应，构建了吗啡的分子骨架，其产物经过若干步反应后转变为吗啡。 Heck反应用于天然物吗啡的合成 1.2 Negishi反应 1977年，Negishi以有机锌化合物作为钯催化偶联反应的亲核试剂，使用有机锌化合物代替烯烃分子后，碳原子变得更加的不活泼，但是，锌原子可以帮助碳原子与钯原子结合，随后，当与钯原子结合的碳原子遇到另一个碳原子时，它们很容易发生偶联反应。 Negishi反应 Negjshi反应同样被经常用于天然物的合成。例如，合成来自于海洋中的天然抗病毒物质 hennoxazole A。 1.3Suzuki反应 在碱存在条件下，有机硼化合物与乙烯基卤化物和芳基卤化物的反应，该反应被称之为Suzuki反应。 Suzuki反应 抗肿瘤剂(十)一Dynemicin A的合成关键步骤采用了Suzuki反应。 Suzuki反应用于抗肿瘤剂(+)一dynemicin A的合成 可以看出，钯催化