金属基综述介绍.doc

碳纳米管基金属复合材料的研究概况 摘 要 碳纳米管具有优异的电学、力学性能，使得它在许多方面都有着广泛的应用前景，如纳米晶体管、平板显示、贮氢等。本文主要针对碳纳米管/金属基复合的研究现状、制备工艺及其存在的问题和以后的研究方向这几大方面入手进行阐述。 关键词：碳纳米管；制备工艺；金属基 1 碳纳米管简述 碳纳米管（Carbon nanotubes，CNTs）是一种结构中空的纳米材料，具有低的密度，高强度，大的纵横比，比表面积大，温度稳定，不容易与金属发生反应，导电性和高导热性，低系数热膨胀性，耐酸碱性和抗高温氧化等特性[1]。由于碳纳米管在1991年发现，以其独特的管状几何形状，优良的物理和化学性能，机械性能和结构的稳定性成一维纳米材料一个极具潜力的应用，它是适用于纳米复合材料的制备，改善复合物的机械性能，表现出极大的潜力[2]。 金属基复合材料不仅具有可设计性，而且还具有非常广泛的设计自由度，通过合理选择基体合金，强化类型和制备工艺和参数，可以制备性能优良的复合材料。碳纳米管的优异的力学性能可以大大提高了复合材料的强度和韧性;现在，研究碳纳米管复合材料已成为一个极为重要的领域，在近年来迅速发展的新材料中纳米增强金属基复合材料具有优异的物理，化学和机械性能。 2 碳纳米管/金属基复合材料 目前，碳纳米管在金属基复合材料中主要有以下两个方面的表现[3]：（1）由于碳纳米管具有中空结构，比表面积大，导电性和其它性能，它可以被用作载体，以提高物理金属材料性质，如磁性，导电性和光电特性，可以制成为新的独特结构的一维纳米材料；（2）由于碳纳米管具有优异的机械特性，其可以被用来作为补强提高金属基体的机械性能。 由于碳纳米管和聚合物材料具有相似的结构，因此，近年来，碳纳米管主要在增强，增韧高分子材料方面进行应用，并取得了很大的进步。在金属基复合材料而言，碳纳米管作为增强材料，以改善金属，硬度，摩擦的强度和耐磨损性能和热稳定性已做了相关报道。但由于碳纳米管和其他纳米材料一样具有大的表面积，表面能高，严重的团聚现象，难以在金属基体中均匀分散，而且由于密度较小，金属基板容易发生偏析;此外，碳纳米管的表面较低的活性，和金属的润湿性差。在这一领域的最新研究进展并不大，依然在积极的探索。 根据碳纳米管制备和填充过程是否，这些制备方法大致可分为两类：单步和两步法。所谓的两步法是第一碳纳米管的制备，然后碳纳米管端帽适当开口的方法，第二相材料以填充管腔同时实现填充材料，即在制备和填充步骤。下面将按照这种分类方法的不同，近年来对金属填充碳纳米管制备，并且在该领域进一步研究的方向进行初步的。 到目前为止，制备金属填充碳纳米管的两步法有下列两种方法：毛细管填充法和溶液化学方法将在下面描述。 1993年日本NEC公司的Ajayan和lijima[5]首次实验证明了利用碳纳米管填充毛细管作用的可行性。他们把通过电弧放电法制备的碳纳米管在空气中加热到600e以上,通过O2的氧化作用，打开了它的端盖，使壁变薄。然后在真空条件下，碳纳米管的开口及液体引线通过用电子束退火工艺照射熔融后，液体铅被成功地填补通过毛细作用进入碳纳米管。 Ajayan等[5]也报告利用毛细作用力给碳纳米管填充V2O5的研究。除了之前所述发生中的填充作用外，他们还观察到碳纳米管的层间五氧化二钒插层石墨薄片的现象。 要想通过毛细作用力将液体( 或熔融金属)填充到碳纳米管的管腔里,就必须要使得液体与碳纳米管的内表面相互之间的作用力要足够大, 二者能够发生浸润。即要使渗透现象发生,“固-液”接触角应小于90o[6] 。碳纳米管和液体“固体- 液体”之间的界面处的表面张力越小，接触角也就越小，通过毛细作用将液体填充到纳米管的内腔中的更容易。但是这个方法本身是有限制的，因为只能够允许低表面张力的材料填充进去，这种可填充物质的类型是有限的，某些金属（如Fe）以这种方式很难填充碳纳米管进里面。 2.1.2 溶液化学法 所谓溶液化学法,通常是指碳纳米管也可以与填料金属酸盐加入到（如浓硝酸，盐酸）溶液中，通过打开的碳纳米管的端帽之后施加填充的方法。碳纳米管的开口端帽，溶质在毛细管力驱动所述填充管的金属盐溶液中，然后退火，在惰性气氛中，以得到填充了金属氧化物的碳纳米管。以产生纯的填充金属的碳纳米管的中间产物可以是在还原气氛中（例如，H2）的退火过程可还原到纯金属。之所以不把这种方法包括在“毛细填充法”中，是因为不属于在气相开口碳纳米管的端盖的过程的范畴，而是在溶液中进行。 强酸溶液打开碳纳米管端帽的机制可以解释如下:众所周知,碳纳米管管壁周围是由六元环所构成的，而在帽端则是大多是由五元环所构成的（如图1），在强酸溶液中，由于其强氧化性，五元环稳定性较差于六元环，从而使得其被强酸所作用。 正如大家所知道的，碳纳米管片材