金属-金属化合物复合的光电催化性能介绍.doc

金属-金属化合物复合材料的光/电催化性能研究 材研1402 苏楠 642080502034 金属（尤其是贵金属）和金属化合物的复合材料作为一种新型的催化剂，具有十分广阔的应用前景。这种复合材料能够被用于燃料电池[1]、污染物降解[2]、解离水制氢[3]等诸多领域。在诸多的新兴能源中，直接甲醇燃料电池（DMFC）受到了极大地关注。在过去多年的研究中，负载在碳材料上的Pt催化剂被广泛的应用于DMFC的阳极。但是，受制于较为缓慢的阳极动力学和CO的中毒作用，这种Pt催化剂的效率还不是很高[4]。将金属氧化物作为支持材料或者助催化剂是一种应对CO中毒的十分有效的方法。在众多的氧化物中，具有较大禁带宽度的半导体光催化剂引起了广泛的关注[5-7]。在紫外线（UV）的激发下，这些贵金属-金属氧化物的催化剂能够高效率地对甲醇进行氧化。光催化作为一种利用太阳能的有效方式具有十分有价值的前景，比如可见光催化解离水制氢[8]、环境污染物的光降解[9]等。对于传统的催化剂（单一金属化合物）而言，存在着两个主要的问题：1.光吸收效率低下；2.电子空穴对不可避免的再复合。[2]研究发现，解决这些问题的一个有效方法就是将贵金属与金属化合物进行复合，合成一种被称为等离子体激元光催化纳米结构（plasmonic photocatalytic nanostructures）的材料。由于贵金属具有的表面等离子共振作用，使得其能够显著地提高催化剂对可见光的吸收效率以及阻止光生电子空穴对的再复合。[10] 图1.金属-金属化合物催化材料结构示意图 TiO2作为一种拥有较大禁带宽度（锐钛矿：3.2eV，金红石：3.2eV）的金属氧化物能够在UV的激发下，对甲醇进行有效的氧化。Kristine Drew等[11]将TiO2和Pt-Ru分别涂覆在碳纤维纸的两侧（图1.a），作为直接甲醇燃料电池的阳极材料。这种电极在UV的照射下，能够观察到氧化电流的累加效应，且对甲醇进行了有效地氧化。Hongmei Zhang等[7]对Pt和TiO2的复合进行了性能研究。他们通过溶胶凝胶法合成了这一种纳米复合材料，在UV的照射下，阳极氧化电流出现了大幅的提高，并且阳极的抗毒性也有了大幅的上升。在TiO2中掺入其他的金属氧化物也能够显著地改变催化剂的性能，Tao Wang等[12]将WO3掺入TiO2中制备得到了介孔的WO3- TiO2薄膜（图1.b）。WO3的掺入能够显著地改善薄膜的热稳定性，也能与TiO2形成异质结，使得电子空穴对的分离效率提高。Xing Zhang等[8]将平均直径为10nm的Au纳米颗粒沉积在了构造好的TiO2双层结构中（图1.c），并将这种材料用于太阳能解离水制氢，表现出了相同体系中的最优性能。ZnO具有比TiO2更高的电子迁移率，有着广阔的应用前景，Chung-Yi Su等[1]制备了一种Pt纳米颗粒负载在ZnO纳米棒状阵列上的新型复合材料（图1.d），提高了对CO的耐受性以及表现出对UV较大的吸收能力。TiO2仅能在UV照射下才具有光催化性能，而CdS是一种能够利用可见光的光催化材料，其对可见光有着较高的吸收效率。[13]然而，作为一种单一催化剂来说，CdS的光催化效率还是比较低的，这是由于光生电子空穴对会快速地再复合。很多研究者为此作出了许多的努力，Xinyu Wang等[13]制备了一种海星状的Au-CdS复合材料（图1.e），提升了催化剂的光催化性能。Xiaotian Wang等[14]将CdS和Au交替组合制备得到了一种多重分区的纳米棒状结构（图1.f），能够高效地利用太阳能来制备氢气。很多其他体系的金属-金属化合物催化材料的制备和用途特性也得到了研究者们极大的关注（表1）。 表1.不同体系金属-金属化合物催化材料及其用途特性 化合物 金属 复合方式 用途 性能评价 AgCl[15] Ag 空心纳米晶体 环境污染物降解，致癌污染物铬(VI)还原 42倍于普通AgCl材料的比表面积，快速还原Cr(VI) CdS[13] Au 海星状Au-CdS复合材料 降解有机污染物 提升了300-600nm光波的吸收 Co3O4[16] Au Au核包裹Co3O4，核壳结构 析氧反应，裂解水反应的阳极 7倍于Au和Co3O4简单混合的反应活性，55倍于单独Au的反应活性 N掺杂的TiO2[9] Ni,Fe,Co 金属改性的氮掺杂二氧化钛 水处理（降解） 可见光条件下催化性能FeNi Co 紫外线条件下催化性能Ni Fe Co SiO2[17] Au Au-SiO2 核壳纳米微球 氧化CO，高温催化剂 对氧化CO表现出较大的活性 Ta2O5[10] Au 介孔Ta2O5上沉积Au 可见光条件下制氢 催化活性优于Au沉积于Ta2O5大颗粒 TiO2 [11]