聚合物的分子运动和松弛剖析.pptVIP

第五章 聚合物的分子运动和松弛 5.1 Characters of the polymer molecular movements 高聚物结构与性能的关系是高分子物理研究的基本内容 The characterizations of polymer molecular movements (1) Varieties of molecular movements 分子运动单元 (2) Time dependence 分子运动的时间依赖性 Some examples of elastic and viscosity properties of polymers (3) Temperature dependence 分子运动的温度依赖性 5.2 Mechanical properties and transition of polymers The relationship between modulus and temperature Mechanical Method The characters for different regions For cross-linked sample 5.3 Glass transition 玻璃化转变 聚乙烯的双重玻璃化转变 Meaning of Tg 玻璃化转变温度Tg的工艺意义 玻璃化转变的学术意义 玻璃化转变的现象 热力学性能 比热 导热系数 内压 （体膨胀系数） 5.3.1高聚物分子运动的研究方法 （1） Dilatometer measurement 膨胀计法 Dilatometric study of Polyvinyl acetate (2) Specific heat - DSC curve Schematic DSC of typical amorphous polymer 模量－温度曲线 (3) Mechanical Method 5.3.2 The theories of glass transition (1)玻璃化转变的等粘态理论 (2) 玻璃化转变-等自由体积理论 The composition of solid or liquid 等自由体积（总体积的2.5%） 玻璃化温度是这样一个温度，在这个温度下聚合物的自由体积达到这样一个大小，以使高分子链段运动刚可以发生。 这个自由体积对所有聚合物材料来说，都是相等的。占总体积的2.5% fg = 0.025 或 vf ＝ 2.5% 玻璃化转变动力学理论 5.3.3 The influence on Tg 影响Tg的因素 The flexibility of main chain Polyhydroxyalkanoates (PHAs) (2) Side group 取代基 (B) 非极性基团 (C) 对称性取代基 (3) Conformation 构型 (4) Change molecular weight 改变分子量 Molecular weight 分子量 (6) 作用力 (7) 实验速度 5.3.4 改变Tg 的各种手段 (1) 增塑 Plasticization The influence of DOP to the Tg of PVC (2) 共聚Co-polymerization (3) 共混 - Blend (4)改变分子量 (5) 交联、支化、结晶 (6) 几个特殊情况下的玻璃化转变 5.4 结晶行为和结晶动力学 结晶的必要条件 (B)聚异丁烯PIB,聚偏二氯乙烯PVDC,聚甲醛POM (D) 定向聚合的聚合物具有结晶能力 5.4.2 Dynamics of Crystallization (1) Polarized-light microscopy (2) DSC - 结晶放热峰 Avrami Equation 不同成核和生长类型的Avrami指数值 What’s the meaning of K？ 结晶速度的影响因素 (1) Temperature （2）压力、溶剂、杂质（添加剂） （3） 分子量 链结构对熔点Tm 的影响 A. 提高熔融热焓?Hm，Tm升高 ?-氨基酸熔点 B. 降低熔融熵?Sm 分子链的刚性对熔点的影响 侧基体积增加，熔点升高 Kevlar fiber - 成功的范例（芳香尼龙） Other factors 应力和压力 玻璃化转变温度与熔融转变温度的关系 Summary 聚合物分子运动的主要特点 运动单元的多重性 分子运动的时间依赖性 分子运动的温度依赖性? 聚合物的玻璃化转变 玻璃化转变理论 玻璃化温度的影响因素和调节方法 玻璃化转变现象和玻璃化温度的测量 聚合物的结晶行为和结晶动力学 高分子的结构和