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开发中的锂空气电池一些研发知识之24
开发中的锂空气电池一些研发知识之24
理论上30kg金属锂释放的能量与40L汽油释放的能量基本相同。如果从用过的水性电解液中回收空气极生成的氢氧化锂(LiOH),很容易重新生成金属锂,可作为燃料进行再利用。
目前,各种锂离子电池,将会接受安全性、环保以及市场的考验,最后选择谁胜谁负。目前的锂空气电池的寿命并不能令人满意,虽然相关新的发现和发明不断传来,但是权威人士估计这项技术的完善大约需要十年时间。
锂空气电池用无论是什么电解质另一重点是中间层的聚合物电解质
聚合物电解质的问题是聚氧化乙烷(PEO)无催化剂时室温下离子导电性较低,在PEO中使用锂盐Li(CF3SO)2N-(LiTFSI)作为添加剂的聚合物电解质(PEOLiTFSI∶Li/O=1/18的浓度)复合负极,Li/PEO18LiTFSI/LTAP的阻抗值在25约17000Ω·cm2,50约1000Ω·cm2,80约90Ω·cm2,低温时的阻抗值极大,因60以下PEO的结晶化使离子移动变得迟缓。了将BaTiO3微粒添加到PEO中,陶瓷材料微小颗粒的添加使电导率提高的报道,锂离子的导电效果增强,大学的研究者们也验证了添加BaTiO3可以明显降低界面的阻抗,如图所示,添加BaTiO3后界面的阻抗值减少了一半,离子移动的活化能Li/PEO18LiTFSI 是86 kJ/mol,Li/PEO18LiTFSI-BaTiO3是81kJ/mol,两者的活化能很接近,表明BaTiO3的添加对活化能影响不大,界面阻抗降低,使锂离子的活性增大,频率因子也随着增大,表明锂离子导电效 果增强。
图在25和60时不添加与添加BaTiO3的阻抗对比图LTAP 的水溶液中稳定性
LTAP在水中较稳定,但随着水溶液中电解质pH值发生变化,是否影响其稳定性还需要探讨,正负电极的放电反应如下所示。负极LiLi++e-正极O + 4 e- + 2 HO→4 OH-
随着放电的进行正极生成氢氧离子的浓度增大,电解液的pH 值变大。有可能使用酸性电解液,要求保护膜材料在广泛的pH 值范围内保持其稳定性。在强酸及强碱性中一周左右的短时间内LTAP 的表面发生溶解,电导率大幅度降低。强酸性中不稳定的直接原因是质子和锂的离子交换反应;强碱中不稳定因素是析出了强酸中所没有的Li3PO。结构开始改变,在纯水中时电导率也有微弱的下降。研究得出只有在高浓度LiCl和LiNO3的锂盐水溶液中长期稳定存在并且电导率不发生变化,因此当LTAP作保护膜时,使用充足的锂盐溶解到电解液中并呈中性,可抑制保护膜被腐蚀。
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