[]第三章X射线衍射原理.ppt

3 X射线衍射原理 这种形式的布拉格方程，在使用上极为方便，它可以认为反射级数永远等于1，因为反射级数已经包含在晶面间距d之中。 这种布拉格形式不仅使用方便，而且和倒易点阵以及我们最终得到的实验结果都符合得非常好！ 如果我们不考虑晶面是否是虚拟的，则布拉格方程可以统一写成如下的形式： D 干涉面指数 晶面（hkl）的n级反射面(nh,nk,nl)，可以表示成(HKL)，称为反射面或者干涉面，其中H=nh, K=nk, L=nl；干涉面的面指数称为干涉指数。(hkl)是晶体中实际存在的晶面，(HKL)则是为了使问题简化而引入的虚拟晶面。 在X射线结构分析中，如无特别声明，所用的面间距一般指干涉面间距；在实际应用中，一般感觉不到干涉面指数和实际的晶面指数的区别，比如说在晶面间距的计算中，干涉面间距和实际晶面的计算方法没有任何区别！ E 掠射角 布拉格方程中，θ角是入射线或者反射线与晶面的夹角，称为掠射角，它可以表征衍射的方向。将布拉格方程变形后有： 包含两方面的内容： 1、当λ一定时，d相同的晶面，必定在掠射角相同的情况下产生衍射； 2、当λ一定时，d减小，θ增大；即晶面间距较小的晶面，一定会在掠射角较大的方向产生衍射。 F 衍射产生的极限条件 包含两方面的内容： 1、当λ一定时，只有晶面间距大于或者等于λ/2的反射面才能产生衍射，当晶面的间距小于λ/2时，连一级衍射都不能产生； 2、当晶面间距一定时，λ减小，则掠射角减小的同时，反射的级n会增加；当λ增加时，反射的级会减小，当X射线的半波长大于晶体中的最大晶面间距时，衍射便不能产生。 讨论 假设有这样一个原子面（晶体当然可以看作是由它堆垛而成），当用波长为λ的X射线照射晶体时，如果对于该原子面而言，掠射角从0度到90度变化时，在相应的反射方向都不能产生衍射，能否说明该晶体在该波长的X射线照射下都不能产生衍射？为什么？ 有关劳埃方程和布拉格方程的讨论 试比较劳埃方程和布拉格方程的异同点。 从以下几个方面考虑： 推导两个方程的出发点和思路； 公式适用的范围和所受的限制； 在使用这两个公式时分别应注意的问题； * * 第一部分：X射线衍射分析 3-1 劳埃方程 3-2 布拉格方程 3-3 衍射的矢量方程与厄瓦尔德球 3-4 总结 内容 X射线衍射的产生机理： 当一束X射线照射到晶体上时，将发生经典散射，这时可以将晶体中的每一个原子看成一个新的散射波源；这些散射波之间由于相互干涉，使得合成波之间的强度随着方向不同而出现增加和减弱。为了探求晶体的衍射规律，劳埃从最简单的一维衍射开始，建立起了劳埃方程式。 一维衍射 其中 α0是入射X射线与原子列的夹角， α是衍射线与原子列的夹角。 这就是劳埃第一方程式。 H称为劳埃第一干涉指数，可取: 但它的取值不是无限的，因为入射方向确定以后，cosα的值只能取到-1到+1。每一个H值对应一个衍射圆锥。 假设在垂直入射方向上所有的X射线光线是同光程的，则在垂直于散射线方向，相邻两原子在该方向上引起的光程差是：δ＝AC-DB；由图可知： 因此在N1、N2方向上，散射线加强的条件是： 上式表明X射线衍射线分布在一个圆锥面上，锥面的顶角为2α。由于H可以取若干个数值，故当单色X射线照射原子列时，衍射线分布在一簇同轴圆锥面上，这个轴就是原子列。可以想象，如果在垂直于原子列的方向放上底片，则应该得到一系列的同心圆，如果底片平行原子列，则衍射花样将会是一系列双曲线。 二维衍射 劳埃第二方程式 K为第二干涉指数。 其中 β0是入射X射线与原子列的夹角， β 是衍射线与原子列的夹角。 三维衍射 最后一个方程式称为劳埃第三方程式，L为第三干涉指数。 其中 γ0是入射X射线与原子列的夹角， γ 是衍射线与原子列的夹角。 三个方程中，除了α、β、γ外，其余各量均为常数，似乎方程组有唯一解，但其实α、β、γ之间还有一个约束条件。对于直角坐标系，这个条件满足方程式： 要从四个方程中解出三个未知数，一般是不可能的，这就意味着用单色X射线照射不动的单晶体，一般不可能获得衍射！ 由劳埃方程组可以看到，为了获得X射线衍射花样，必须在方程组中引入第四个变量。用以下的方法可以达到目的： 一、劳埃法 用连续X射线照射不动的单晶体，以得到确定的衍射花样的方法称为劳埃法。劳埃法引入了变量λ，四个变量四个方程，方程有唯一的解。 优点：可以用于测定晶体的取向和对称性，分析起来比较简单； 特点：衍射花样中，同一晶带轴的衍射斑点所构成的形状，取决于晶带轴与入射X射线间的夹角，当夹角小于45°时，同晶带斑点围成椭圆，当夹角等于45°时，同晶带花样成抛物线，夹角大于45°时，同晶带花样成双曲线，当夹角为90°时，反射线在底片上留下的是一根过中心斑的直线。 缺点：衍射花样中反射级不能分辨；斑点强度难以确定。 二