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第十六章：元素有机化合物 周口师范学院化学系 第十六章 元素有机化合物 * * [目的要求]： 1.掌握硝基化合物、胺的命名和结构； 2.了解硝基化合物、胺的物性及胺的光谱性质； 3.掌握硝基化合物、胺的化学性质及其制备； 5.了解苯炔的形成和结构； 6.掌握芳香族重氮化反应及其重氮盐的性质； 7.了解染料与有机化合物分子结构的关系； 8.了解重排反应的类型，理解亲核重排反应。 1. 了解元素有机化合物的分类、性质和一 般合成方法。 2. 掌握有机锂试剂在有机合成中的应用。 理解硼试剂和硅试剂在有机合成上的 应用 4. 了解过渡金属有机化合物在有机合成 上的应用 目的要求 有机化合物都含有C，H；此外通常还含有O、N，其次S、X(Cl、Br 、I)。除此8种元素外，其它元素称异元素。 元素有机化合物的涵义 有机物中C原子直接与异元素(金属或非金属元素)相 连的化合物叫元素有机化合物 RMgX RLi (C6H5)3P CH3SiCl3 (C2H5)4Pb 2. 若C通过O原子与异元素相连的化合物， 不属于元素有机化合物 RONa (RO)3P=O RCOONa (C2H5O)4Ti (钛酸四乙酯) 第一节 元素有机化合物的分类及重要性 根据元素在周期表中的位置及与碳成键的类型，大体上可把元素有机化合物分为三类。(P160) 一、分类 1、离子型化合物 其通式为RM，R2M 特点：具有离子化合物的典型特征，不溶于烃,溶 液能导电，反应活性高，对水和氧敏感。C6H5-Na CH3K 稳定性和反应活性与碳负离子的稳定性有关。由不稳定碳负离子组成的化合物反应活性高. CH3 Li .碳负离子稳定,反应活性低.(C6H5)3C Na 第一、二主族元素与烃基相连的化合物。 － ＋ 3、非经典键化合物 2、s键化合物 第一、二副族及第三到第七主族元素与烃基 相连的化合物. 结构:烃基C以s键与金属或非金属原子相结合,是共价化合物 特点：具有挥发性，对空气稳定，一般溶于非极性溶剂. S、P、Al、B、Si有机物. B(CH2CH3)3 (CH3)2S 异元素与碳形成键不能用普通的离子键或σ键来描述 (1) 多中心键型化合物:　Ｂ　Ｈ　Ｂ (2) 过渡金属p-络合物:过渡金属与不饱和烃、芳烃 (包括非苯芳烃)形成的络合物.　二茂铁、二苯铬。　　 二、元素有机化合物的重要性 (P161) … … 第二节　C-M键的一般合成方法 一、金属与卤代烃反应 二、金属盐与有机金属化合物反应 n-C4H9Cl + 2Li 乙醚 N2, 低温 n-C4H9Li + LiCl Li,乙醚 Mg,乙醚 利用活泼的金属有机化合物(格氏试剂、锂试剂)与金属盐类(卤化物)来合成活性较低的金属有机化合物 有机锂化合物活性大，会与某些金属有机化合物形成络合物。 例如，当RLi与CuX反应时，生成的有机铜化合物RCu即与RLi形成络合物——二烷基酮锂。 三、烃类的金属化反应 烃分子的活泼氢被金属原子或含金属原子的基 团取代的反应，称为烃的金属化反应 。 含C≡C-H键的炔烃、环戊二烯、三苯甲烷及一些杂环化合物。 +Na THF - Na+ +H2 + n-C4H9Li + n-C4H10 四、金属或非金属氢化物与不饱和烃的加成 第三到第六主族元素的氢化物很活泼，易与C=C、 C≡C进行加成。此类反应称为氢金属化反应。 RCH=CH2 +BH3 THF RCH2CH2 –BH2 2RCH=CH2 (RCH2CH2)3B (三烷基硼) RCH=CH2 +H-SiCl3 催化剂，? RCH2CH2 -SiCl3 第三节　有机锂化合物 一、结构和性质 性质:RLi具有碱金属有机化合物的一些通性：很活泼 在空气中自燃，与水迅速反应 2. 具有共价键化合物的特性：溶于烃类或其它非极性溶剂中，易挥发，不导电，易升华，可蒸馏。 3. 结构：是强的共价分子，C-Li。在晶体或溶液中以双分子或多分子聚集体存在(P163)。反应活性比K、Na有机物小。将聚集体破坏，反应活性增加。 +4 n-C4H9Li THF 四甲基乙二胺 THF 不反应 二、有机锂化合物在有机合成中的应用 1. 与CO2反应 反应活性小于Na、K。大于Mg RL