第17章_碳族元素-1.pptVIP

Chapter 17 碳族元素 17-1 碳族元素概述 Pb(II)稳定的起因——6S2惰性电子对效应。 82Pb [Xe]4f14 5d10 6s26p2 Pb(II) [Xe]4f14 5d106s2 Pb(V) [Xe]4f14 5d106s0 1．4f、5d电子云发散，对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于6s的有效核电荷Z*↑↑； 2．6s电子钻穿作用强; 1、2两个因素场使E6s↘ 碳单质的同素异形体： 2 碳的化合物 二氧化碳 (CO2) 酸性氧化物，能与碱反应。 CO2灭火器不可用于活泼金属Mg、Na、K等引起的火灾： CO2(g) + 2Mg(s) = 2MgO(s) + C(s) 碳酸及其盐 离子极化与盐的稳定性 离子势：? = Z /r2 Z为中心离子（Ｍ）的电荷； r 为离子半径 离子极化性越大，越易分解 酸、酸式盐和盐的热稳定性 不同碳酸盐的热稳定性 碳酸盐的溶解度 可溶性碳酸盐与金属离子作用的产物类型 溶度积规则 硅的化合物 性质： 2. 硅酸及硅酸盐 3. 硅的卤化物 SiX4 *4.硅的氢化物(硅烷 SinH2n+2) 金刚砂（SiC）：1891年E. G. Acheson首次制备，目前世界年产达数十万吨 共价化合物的水解性 NF3 不水解 NCl3水解 NCl3+3H2O == NH3+3HClO 本章作业 ( 4 ) NH3 、PH3、AsH3分子中的键角依次为107°、93.08°、9l . 8° ，逐渐减小。 为什么PF3 可以和许多过渡金属形成配合物，而NF3几乎不具有这种性质？PF3和过渡金属形成配合物的能力为什么比NF3的强？ 解：PF3、PH3 与过渡金属形成配合物时，除了作为电子对给予体与过渡金属形成σ配位键外，P 原子价层还有空的3d 轨道，可以接受过渡金属反馈的d 电子形成π 馈键，从而增加了配合物的稳定性。但NF3、NH3 原子价层无空的d 轨道可利用，与过渡金属只能形成σ配位键，无π反馈键形成，所以它们与过渡金属形成配合物的能力不如PF3、PH3 。 回答下列有关硝酸的问题： ( 1 )根据HNO3的分子结构，说明HNO3为什么不稳定？( 2 )为什么久里的浓HNO3会变黄？( 3 )若将一定质里的Ag 溶于最少里的硝酸，应使用何种浓度（浓或稀）的硝酸？ ( 1 ) HNO3分子中N 处于最高氧化态，无d 轨道不能生成反馈键，分子中与H 相连的N-O键比其它两个N-O键较长（这两个N-O键中有π34键成分），具有较大的不对称性，因而不稳定。 AsO33-能在碱性溶液中被I2氧化成AsO43-, H3AsO4又能在酸性溶液中还原成H3AsO3，二者是否矛盾？为什么？ 试解释下列含氧酸的有关性质：( l ) H4P2O7和(HPO3)n的酸性比H3PO4强。( 2 ) HNO3和H3AsO4均有氧化性，H3PO4而却不具有氧化性。 SnS32-不稳定，遇酸分解。 碱溶 (SnS, PbS不溶) 氧化碱溶 (SnS2,PbS不溶) PbS与HNO3作用 （硫代锡酸根） O 4H 3S 2NO ) 3Pb(NO 8HNO 3PbS 2 2 3 3 + + + + PbSO4 (白） BaSO4 (白) PbCrO4 (黄) BaCrO4 (黄) Ksp 1.3×10-8 1.08×10-10 1.77×10-14 1.6×10-10 PbSO4(s)可溶于浓H2SO4中或饱和的NH4Ac PbCrO4 (黄)可溶于NaOH, BaCrO4 (黄)不溶 铅的含氧酸盐 Pb(NO3)2 和 PbAc2·3H2O(俗称铅糖，有毒) 难溶性盐 可溶性盐 2PbCrO4 + 2H+ == 2Pb2+ + Cr2O72－+ H2O BaCrO4 1.影响共价化合物水解因素 ① 中心原子价层结构（中心原子所处周期、配位情况、空轨、半径大小等）。 ② 空间效应（中心原子半径、配体的大小和数量）。 ③ 电负性效应（中心原子与配体电负性的差异）。 2.机理 +H2O －HCl H2O +HCl SiCl4+H2O → H4SiO4+4HCl H4SiO4+4HCl CCl4 不水解 SiCl4水解 四步水解 NF3 不水解; PF3水解 + H2O → → H2O 水解 SF4(g)+H2O → H2SO3+4HF 不水解