第4章原子吸收与原子荧光光谱法.pptVIP

原子吸收光谱法分析 一、仪器操作条件的选择 3、光谱通带（单色器狭缝宽度）的选择 狭缝的选择要使分析线与邻近干扰线分开 谱线简单元素选大狭缝；谱线复杂的元素选小狭缝 随狭缝宽度的减小，吸光度先下降，当狭缝宽度减 小到某一值时，吸光度不再下降，此时的狭缝宽度 称为最佳狭缝宽度 ——小狭缝有利于消除光谱尤其是谱线干扰； 大狭缝有利于提高检测灵敏度 例： 测定Ag，选用分析线328.1nm，干扰元素Cu在327.4nm 处有吸收线，要消除Cu线的干扰，应选用多大的狭缝？设单色器的倒线色散率D-1为1.6nm/mm 原子吸收光谱法分析 一、仪器操作条件的选择 4、原子化条件的选择 （1）火焰原子化 火焰的类型与特性选择 燃烧器高度的选择 原子化器的吸喷速度选择 （2）石墨炉原子化 易于激发及电离的元素 易氧化并生成稳定氧化物的元素 难氧化难电离元素 过小，信号弱，灵敏度低 过大，对火焰产生冷却效 应，影响原子化效率并导致自吸严重 石墨管的选择 升温程序的选择 基体改进剂的选择 进样量的选择 消除基体效应 5?100 ?L 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 3、火焰原子化系统 （1）火焰原子化器的结构 雾化器 预混合室， 燃气与助燃气 燃烧器 火焰 燃烧头 废水 喷雾助燃气 燃气 扰流器 喷雾器 毛细管 紧固螺丝 补助助燃气 扰流器调节杆 废液 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 空气 (助燃气) 乙炔 (燃气) 雾化器 预混合室 燃烧器 火焰 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （2）火焰的分类 温度高，氧化性强，燃烧速度快，安全性差 1100 ? 2480 3050 ? 3160 氧气 乙炔 2600 ?2800 (可达3000以上) 2100 ?2400 2000?2100 火焰温度 （oC) 285 158?266 300?440 燃烧速度 (cm/s) 具有较强的还原性，可使许多难离解的氧化物分解并原子化（应于了70多种元素的分析） N2O 乙炔 温度较高，燃烧稳定，重现性好，应于了30多种元素的分析 空气 乙炔 氧化性火焰，温度不高，适用于共振线在短波区的元素 空气 氢气 特点与应用 助燃气 燃气 ① 按燃气与助燃气的不同 ② 按燃气与助燃气比例的不同 （燃气与助燃气比例大于化学计量） 温度高、干扰少、背景低，适用于多数元素原子化 温度低、还原性强、背景高、干扰多、安全性差，适用于易形成难离解氧化物的元素如Fe、Co、Ni、Al、Cr等的分析 中性火焰 富燃火焰 贫燃火焰 （燃气与助燃气比例小于化学计量） 温度低、氧化性强、适用于易电离元素如碱/碱土金属和不宜氧化的元素如：Au. Pt. Pd等的分析 （2）火焰的分类 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （化学计量火焰 ） 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （3）火焰的特性 决定于燃气和助燃气的种类、比例以及火焰的部位 ① 温度 易挥发易电离的化合物，如：Pb、Cd、Zn、Sn、 碱金属、碱土金属等化合物易选用低温火焰 温度过高：使试样原子激发或电离，基态原子数减少， 吸光度下降。 温度过低：不能使试样中盐类解离或解离太小，测定的 灵敏度会受影响。 难挥发、易生成难解理化合物的元素如：Al、V、 Mo、Ti、W等化合物选用高温火焰， 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （3）火焰的特性 不同燃气与燃气组成的火焰对光的吸收不同，透射比不同 与助燃气种类有关，影响火焰的稳定性与安全性 ② 燃烧速度 ③ 氧化-还原特性 ④ 透射比 与燃助比和类型有关 乙烷－空气火焰 氢气－空气火焰 丙烷－空气火焰 三种火焰的透射比 太快——稳定性下降，甚至导致熄火（吹灭)； 太慢——引起回火，安全性下降 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （4）火焰的原子化过程 MX 液体试样 MX固体微粒 MX气态分子 M 基态原子 干燥 熔融、蒸发 离解、原子化 激发态 离子 分子 离解 原子吸收 氧化或离子复合等 燃烧器 干燥区 CaCl2 蒸发区（第一反应区） CaCl2? 原子化区（光谱观测区） 电离区（第二反应区） Ca、Cl Ca2＋、Cl－ Ca(OH)2 原子吸收分光光度计 三、原子化系统 ——火焰原子化系统 （5）火焰原子化的特点 优 点 装置简单、操作方便快速，分析成本低，稳定性和重现性好，已经成为完善和定型的方法，广泛用于常规分析 （1） 原子化效率低，样品在光路中停留时间