第3章误差与数据处理1.pptVIP

3.2.4 有效数字在分析化学中的应用 1. 正确记录试验中测量到的数字 分析天平: 滴定管: 吸量管: 移液管: 0.3021g 称量产生的绝对误差最大为: 20.00 mL 读取体积的绝对误差最大为： 绝对误差不大于± 0.02 mL 记录测量结果时，只保留一位可疑数据。 ±0.0002 g ±0.02 mL 绝对误差不大于± 0.02mL 2. 正确表示计算结果 高含量（≥10%）：4位有效数字 含量在1% ～10%： 3位有效数字 含量＜1%： 2位有效数字 ②各类误差： 通常取1 ~ 2位有效数字。 ③各类化学平衡的计算： 2 ~ 3位有效数字。 ④其它： 准确浓度为 4 位有效数字， pH值为1 ~ 2位等。 ① 含量的表示： V E Er 20.00 mL ? 0.02 mL 2.00 mL ? 0.02 mL m E Er 0.2000 g ? 0.2 mg 0.0200 g ? 0.2 mg 例: 滴定的体积误差 分析天平称量误差 ? 0.1% ? 1% ? 0.1% ? 1% 3.3 分析化学中的数据处理 总体（母体）: 统计学中所考察的对象的全体。 样本(子样）: 自总体中随机抽取的一组测量值。 样本容量：样品中所包含测量值的数目，用 n表示。 有关概念 随机变量： 来自同一总体的无限多个测量值都是随机出现的，叫随机变量。 例：分析自来水的总硬度，依照取样规则，取自来水样 2000 mL，这 2000 mL自来水是供分析用的总体；如果一个同学从样品水中取出 20 份水进行平行分析，得到 20 个分析结果，则这组分析结果就是自来水的一个随机样本，样本容量为 20。 如果 3 个同学对水样进行分析，则为 3个随机样本。 如果没有系统误差，每个测量值都是1个随机变量。 1. 频数分布 测量数据具有集中与分散的趋势 分光光度法测定矿石中铜的含量，测定次数100次， 共有100个测量值，其分布情况见：P53 表3-1 3.3.1 随机误差的正态分布 相对频数分布直方图的两个特点 （1）离散性：测定值在平均值周围波动 n ∞时: 用总体标准偏差σ表示 有限次测量用样本标准偏差 s 表示 （2） 集中趋势：测定值向平均值集中 有限次测量时数据向算术平均值集中，当测定次数无限多时的平均值称为总体平均值 ?。 此时，测量的总体平均偏差δ为: 总体标准偏差与总体平均偏差的关系： n≥20： δ= 0. 797σ ≈ 0.80σ 若没有系统误差，则总体平均值 (真值) 在没有系统误差的情况下测量数据（随机变量）一般符合正态分布规律，即高斯分布。 正态分布能反映出随机变量的两个特点 2. 正态分布 （1）正态分布曲线数学表达式： y：概率密度 x：测量值 μ：总体平均值，反映测量值分布的集中趋势。 σ：总体标准偏差，反映测量值分布的分散程度。 x-μ：随机误差 N (?, ?2) （2）正态分布曲线及规律 分布规律: 2. 小误差出现的概率大，大误差出现的概率小。 1. x=μ时，y 值最大，体现了测量值的集中趋势。 测量值一般集中在算术平均值的附近。 ? x ?2小 0 x-? ??1大 - + 测量值的正态分布 随机误差的正态分布 4. μ决定曲线在 x 轴的位置，σ决定曲线的形状。 σ越小，测量值的分散程度就越小，正态分布曲线越尖锐。 3. 正、负误差出现的概率相等。 ? x ?2小 0 x-? ??1大 - + 总体标准偏差? 相同，总体平均值?不同 总体平均值?相同，总体标准偏差?不同 原因： 1. 总体不同 2. 同一总体，存在系统误差 原因： 同一总体，精密度不同 因不同μ和 σ的分布曲线形状不同，求积分不方便，故引入标准正态分布。 如何求测量值在某个区间的概率？ 正态分布曲线和横坐标之间的总面积即为各个测量值出现的概率总和，其值为 1。 （3）标准正态分布曲线 横坐标: N (0, 1) 表示随机误差是标准偏差的多少倍 此时曲线形状与σ的大小无关，不同σ的曲线合为一条。 曲线下的面积表示所有数据出现的概率总和，其值为 1。 要求出某一区间的测量值或某一范围随机误差出现的概率，只要利用上式求出对应某u值区间的面积即可。 不同u值区间的面积对应于