分子结构和配位化合物.ppt

第 9 章 共价键和分子间作用力 §9.1 共价键和共价化合物 9.1.1 现代价键理论 9.1.2 键参数 9.1.3 杂化轨道理论 §9.2 分子间的作用力 9.2.1 分子的极性 9.2.2 范德华力 9.2.3 氢键 第10章 配位化合物 §10.1 配合物的基本概念 10.1.1 配合物的定义 10.1.2 配合物的组成 10.1.3 配合物的命名 §10.2 配合物的化学键理论 10.2.1 配合物的价键理论 §10.1.4 配合物的几何异构现象 §10.3 配位平衡 10.3.1 配离子的稳定常数 10.3.2 配位平衡的移动 §10.4 螯合物 10.4.1 螯合物的结构特点 10.4.2 影响螯合物稳定性的因素 “备”则“倍” 有准备、有规划的人生更精彩！ 左手与右手不同，二者互为镜像。 左脚的鞋不同于右脚的鞋。 左脚的鞋不能给右脚穿， 右脚的鞋不能给左脚穿， 配合物的立体异构现象 甲烷 [ CoCl2(en)2 ]+ 10.3.1 配离子的稳定常数 10.3.2 配位平衡的移动 向 [Cu(NH3)4]SO4溶液加过量硫酸， 向 [Cu(NH3)4]SO4溶液加过量硫酸， 溶液由深蓝色变为天蓝色。 向 [Cu(NH3)4]SO4溶液加硫化钠， 向 [Cu(NH3)4]SO4溶液加硫化钠， 产生黑色硫化铜沉淀 原因 在[Cu(NH3)4]2+溶液中同时存在生成[Cu(NH3)4]2+的配位反应和[Cu(NH3)4]2+的解离反应 Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ 配位 解离 Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ 当配位反应与解离反应达到平衡时，有 {[NH3]/c } 4 {[Cu2+ ]/c } {[Cu(NH3)42+]/c } K s = 配合物的稳定常数 K s 属于标准平衡常数 稳定常数一般表达式 M + n L MLn {[L]/c } n {[ M ]/c } {[ MLn ]/c } K s = [ L ] n [M ] [ MLn ] K s = 可简写为 ①是配合物在水溶液中稳定性高低的量度。 Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ = 2.1×1013 {[NH3]/c } 4 {[Cu2+ ]/c } { [Cu(NH3)42+]/c } K s = 意义: K s 越大，配合物越稳定。 K s [Cu(NH3)4]2+ 的lg =13.32 K s 一般配合物的 均很大，为方便应用，常用lg 表示。 K s K s 应用稳定常数可比较同型配合物稳定性相对高低. 例：已知[Cu(NH3)4]2+的稳定常数为2.1×1013、 [Zn(NH3)4]2+的稳定常数为5×108。 请问以上这两种配离子哪种更稳定？ 解: [Cu(NH3)4]2+ 又例: 已知 请问以上这两种配离子哪种更稳定？ 解: [Ag(CN)2]- [Ag(NH3)2]+ = 107.05 [Ag(CN)2]- = 1021.1 K s K s 例如[Cu(NH3)4]2+的形成: Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ 含多个配体的配合物在水中的形成是逐级进行的 每一步平衡有相应的平衡常数 [Cu(NH3)4]2+的第一级形成平衡: Cu2+ + NH3  [Cu(NH3)]2+ =104.31 { [NH3] /c } { [Cu2+ ]/c } { [Cu(NH3) 2+ ]/c } K 1 = [Cu(NH3)4]2+的第二级形成平衡: [Cu(NH3)]2+ + NH3  [Cu(NH3)2]2+ = 103.67 { [ Cu2+ ]/c } { [Cu(NH3)22+ ]/c } K 2 = { [ Cu(NH3) 2+ ] /c } [Cu(NH3)4]2+的第四级形成平衡: [Cu(NH3)3]2+ + NH3  [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+的第三级形成平衡: [Cu(NH3)2]2+ + NH3  [Cu(NH3)3]2+ = 103.04 { [Cu2+] /c } { [Cu(NH3)32