chapter08-金属氧化物的催化作用与催化氧化反应.pptVIP

第八章 金属氧化物的催化作用与催化氧化反应　 ? 2.2 催化剂的酸碱行为 从一个碱性分子移走一个电子所需的能量小于从酸性分子移走一个电子所需的能量。所以选择性氧化反应可按反应物和产物的离子化电位高低分成不同的类型。 丁二烯→MA：B→A类，需要酸性中心； 丁烯→丁二烯： B→B类，需要酸性和碱性两种中心。 A→B类反应：需要碱性中心。 催化剂的酸碱性质变化对催化反应选择性的影响常常不是通过改变分子中官能团的反应能力，而仅仅是单纯的改变吸附性质。 作为选择氧化的催化剂常常是双组分氧化物或者多组分氧化物体系，这是氧化物的酸碱性行为常常完全不同于个别组分时的固有性质。如MoO3-P2O5（P/Mo=0.2）中加入Bi2O3，开始体系酸性增加，并在Bi/（Bi+Mo）=0.1时达到最大，再增加Bi量，则酸性下降；又如，添加P2O5到V2O5催化剂中，可同时降低酸性和碱性。而添加SnO2，P2O5，V2O5或TiO2到MoO3催化剂中，当掺入物在20%-60%，MoO3酸性增加，进一步提高掺入量，酸性则降低。 2.3 催化剂表面的氧物种 在催化剂表面氧的吸附形式主要有：可逆吸附的电中性的氧分子物种O2，ad和不可逆吸附的带负电荷的氧负离子物种（O2-、O-、O2-）。 区分氧分子物种和氧负离子物种：电导和功函； 区分各种氧负离子物种：ESR 气相产生各种氧离子所需的能量： ?H -83 k