第十四含氮有机化合物练习及答案剖析.docVIP

第十四章 含氮有机化合物 ? 1. 给出下列化合物名称或写出结构式。 对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘 答案： 3－氨基戊烷 二甲乙胺 N－乙基苯胺 3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯 2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。 （1） （2） 答案： （1）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b a c （2）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b c a ? 3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷 ? 4. 如何完成下列的转变： （1） （2） （3） （4） 答案: （1） （2） （3） （4） ? 5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。 答案：?? ? 6. 完成下列反应： (1） (2）?? (3）?? （4）?? （5）? （6） （7） 8） 9） 10） 答案： （1） (注：书中有误，改为) （2） （3） ? （4） (5) 利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳。? ? (6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子。?????????? ??? （7） 8）9） (10) 含β-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和R2NOH。 ? 7.? 指出下列重排反应的产物： (1）??? 2）??? 3）?? （4） （5）??? 6）? (7) (8) （1）碳正离子的形成及其重排： （2）碳正离子的形成及其重排： （3）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应 （4）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应 （5）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应 （6）Wolff重排： （7） （8） ? 8. 解释下述实验现象： （1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。 2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。 (2) 氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使昨 其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物。 ? 9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？ 答案： 该反应不能实现，因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体,霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。 10、从指定原料合成。 1）从环戊酮和HCN制备环己酮； 2）从1，3－丁二烯合成尼龙－66的两个单体－己二酸和己二胺； 3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（ （4）由简单的开链化合物合成 （1） 2） 3） （4） 11、选择适当的原料经偶联反应合成： 1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯； （2）甲基橙(3) 4-叔丁基-4`-羟基偶氮苯 答案： (1) 2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯； 12、 （1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯 （5） （6） 答案： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 13、试分离PhNH2PhNHCH3和PH（NH32 答案： ? 14、某化合物C8H9NO2A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3H3PO2反应生成3，3ˊ－二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。 ? 15、某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。 NMR无双重峰，说明其旁没有单个H。这句话排除了如下结构式的可能。 ? 16、化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。 （注：原图可能有误，①在δ值1.2处应为3H,②下边横坐标应为δ/ppm不是τ值）。 化合物分子式为，C15H17N，不饱和度为8，分子中可能含2个苯环。结合NMR谱图可得化合物A的结构式是 - 1 -