化学动力学要点.pptVIP

* * * * * * * * * * * 9.6.1 气体反应的碰撞理论 (5) Ec与Ea 对 k 取对数，再对 T 求导 ∵阿仑尼乌斯活化能 Ea= Ec+RT/2 Ec——碰撞理论的活化能, 又称临界能, 阈能, 与T 无关。 →Ea与T 有关。 多数反应，温度不太高，EcRT → Ea≈Ec 。 ZAB～A指前因子。 相比较→ 理论评价 简单直观，从微观揭示了基元反应的速率方程和阿伦尼乌斯方程中各项的意义。能定量地解释基元反应的质量作用定律。简单结构的分子反应的k与实验值相符。复杂的误差大。未考虑分子的结构。 * 9.6.2 过渡状态理论 1935年由艾林(Eyring)和波兰尼（Polany)等人在统计热力学和量子力学的基础上提出来的。 (1) 理论要点 A + B–C ? AB + C ① 经过过渡状态 生成活化络合物 反应物→产物过程中，经过足够能量的碰撞→一个过渡状态[A┅B┅C]?，即生成一个很不稳定的活化络合物，再分解→产物； ② 存在快速动态平衡 在活化络合物与反应物之间～。 ③ 活化络合物分解 →产物，整个反应的控制步骤。 例如 A + B–C ? AB + C A + B–C 快 K? [A┅B┅C]? ??AB + C 慢 旧键拉长, 尚未完全断裂新键还未完全生成 * (1) 理论要点 势