化学反应的方向解说.ppt

第一节 化学反应的方向 和吉布斯自由能变 6.3.1 反应方向的概念 6.3.2 反应焓变对反应方向的影响 6.3.3 状态函数 熵 6.3.4 状态函数 吉布斯自由能( G ) * * * * 无机化学多媒体电子教案 第六章 化学热力学初步 第三节 化学反应的方向 自发过程与非自发过程 (1) 一定条件下，不需环境对系统作非体积功就能进行的过程为自发过程； (2) 在环境对系统作非体积功条件下而进行的过程为非自发过程。 　　① 水从高处流向低处 　　② 热从高温物体传向低温物体 　　③ 铁在潮湿的空气中锈蚀 　　④ 锌置换硫酸铜溶液反应 　　在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发变化. 一切自发过程的本质特征： (1) 自发过程具有不可逆性，即它们只能朝着某一确定的方向进行。 (2) 自发过程有一限度——平衡状态。 有一定的物理量判断变化的方向和限度。 不能自动逆转（逆过程非自发） 　　对于化学反应，有无判据来判断它们进行的方向与限度呢？ （1）标准状态下的化学反应 常规下Ag+与Cl-相遇产生AgCl沉淀；H2O(g)凝聚成H2O(l)。这里的常规严格地说是标准状态，否则，变化的方向可能相反。 （2）化学反应进行的方式 膨胀和相变均有可逆和不可逆两种方式，化学反应也有可逆和不可逆两种方式。由体系状态和外部条件，可以判断反应进行的方式和方向。 ① C (石墨) + ? O2 (g) ? CO (g) ?rHm = – 110.5 kJ?mol-1 ② C7H16(l) + 11O2(g) ? 7CO2(g) + 8H2O(l) ?rHm = – 4817 kJ?mol-1 ③ HCl(g) + NH3(g) ? NH4Cl(s) ?rHm = – 176.9 kJ?mol-1 ④ 2NO2(g) ? N2O4(g) ?rHm = – 58.03 kJ?mol-1 ⑤ CuSO4·5H2O(s) ? CuSO4(s) + 5H2O(l) ?rHm = 78.96 kJ?mol-1 ⑥ NH4HCO3(s) ? NH3(g) +CO2(g) +H2O(g) ?rHm = 185.57 kJ?mol-1 ⑦ N2(g) + ? O2(g) ? N2O(g) ?rHm = 81.17 kJ?mol-1 常温下，放热反应一般可以进行的，但有些吸热反应也能进行。 例：①、②在常温下放热，常温下进行；反应③、④常温下放热，高温也放热，但反应在高温逆转；反应⑤、⑥常温吸热，常温不能进行，高温，仍是吸热，反应能进行；反应⑦常温、高温是吸热，均不能进行。 焓变只是影响反应的因素之一，但不是唯一的影响因素。放热反应一般可自发进行；改变反应温度，有时可使反应方向逆转，但这并不是绝对的 （1） 混乱度和微观状态数 从前述反应可以看出，有的由气体生成固体或液体；有的由固体生成气体产物，即生成物分子的活动范围增大，体系的混乱度增大。体系的混乱度是影响化学反应进行的另一个因素。 许多自发过程有混乱度增加的趋势： 冰的融化、 建筑物的倒塌 系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大有利于反应自发地进行。 总之，生成物分子的活动范围变大；活动范围大的分子增多。体系的混乱度变大，这是一种趋势。 定量地描述体系的混乱度，则要引进微观状态数 ? 的概念。 ( 2 ) 在两个体积中运动， ? = 8 ABC A BC B AC C AB ABC BC A AC B AB C 考察体系的微观状态，即微观上的每一种存在形式。 3 个粒子的体系， ( 1 ) 在一个体积中运动 简化之，凡在一个体积中不再考虑相对位置变化。于是，此时只有一种微观状态， 。 ABC ? = 1 再考察 2 粒子体系， ( 3 ) 在一个体积中运动 ， AB ? = 1 AB AB A B B A ( 4 ) 在两个体积中运动 ， ? = 4 由上例得到两个结论， a） 粒子数目相同时，