x射线衍射第7章.pptVIP

X射线物相分析：利用X射线衍射的方法对试样中由各种元素形成的具有确定结构的化合物（物相），进行定性和定量分析。 X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的物相。 原理：X射线入射到试样材料，产生衍射的充分必要条件 X射线物相分析方法有： 定性分析——只确定样品的物相是什么，包括单相定性分析和多相定性分析 定量分析——不仅确定物相的种类还要分析物相的含量。 标准物质的粉末衍射卡片--X射线物相鉴定的基础 世界上的成千上万种结晶物质进行衍射或照相，将它们的衍射花样收集起来。由于底片和衍射图都难以保存，并且由于各人的实验的条件不同（如所使用的X射线波长不同），衍射花样的形态也有所不同，难以进行比较。因此，通常国际上统一将这些衍射花样经过计算，换算成衍射线的面网间距 d 值和强度I，制成卡片进行保存。 PDF (Powder Diffraction File)卡片的历史:作为定性相分析对比标准的粉末衍射文件是科学家多年积累的成果 PDF卡片的内容和形式 1a、1b、1c,三个位置上的数据是衍射花样中前反射区（2 θ 90°）中三条最强衍射线对应的面间距，1d位置上的数据是最大面间距。 2a、2b、2c、2d,分别为上述各衍射线以最强线强度(I1)为100时的相对强度I/I1 实验条件：Rad—辐射种类（如Cu Kα); λ—波长；Filter—滤波片；Dia—相机直径；Cut off—相机或测角仪能测得的最大面间距；Coll—光阑尺寸；I/I1—衍射强度的测量方法；dcorr Abs—所测值是否经过吸收校正；Ref—参考资料 晶体学数据：Sys—晶系；S.G.—空间群; a0、b0、c0，α、β、γ—晶胞参数；A= a0/b0 ，C= c0 / b0 ；Z—晶胞中原子或分子的数目； Ref—参考资料。 光学性质： εα、nωβ、εγ—折射率；Sign—光性正负；2V—光轴夹角；D—密度；mp—熔点；Color—颜色； Ref—参考资料。 试样来源，制备方法；化学分析，有时亦注明升华点（SP），分解温度（DT），转变点（TP），摄照温度等。 物相的化学式和名称。 在化学式之后常有一个数字和大写英文字母的组合说明。数字表示单胞中的原子数；英文字母表示布拉菲点阵类型：C—简单立方；B—体心立方；F—面心立方；T—简单正方；U—体心正方；R—简单菱方；H—简单六方；O简单斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜 矿物学名称或通用名称，有机物为结构式。 晶面间距，相对强度和密勒指数。 卡片的顺序号。 PDF卡片的索引：是一种能帮助实验者从数万张卡片中迅速查到所需要的PDF卡片的工具书。 人工（或计算机）检索物相，需要先迅速查到卡片然后抽出卡片（或从磁盘中调出此卡片的数据），将其与实测数据比较，作出鉴定。 为了从大量卡片中迅速查出所需的卡片，需要利用索引 索引： 化学名(Chemical Name)索引 哈纳瓦特数值(Hanawalt Numerical)索引 芬克数值(Fink Numerical)索引 矿物名(Mineral Name)索引 PC-PDF系统检索程序的使用： 首先安装在指定目录，运行PCPDFWIN，进入程序主菜单窗口 已知PDF卡号，在PDFNumber子菜单里，可以直接输入PDF卡片号进行检索，这是最快、最方便的方法 查找(Search)：根据实验结果，选择查找方式，进行检索 一、单一物相定性分析： 获得衍射图后，测量衍射线的2θ，计算出晶面间距d。并测量每条衍射线的峰高，以是最高的峰的强度作为100，计算出每条衍射线的相对强度I／I1。 根据待测相的衍射数据，得出三强线的晶面间距值d1、d2、d3（最好还应当适当地估计它们的误差）。 根据d1值，在数值索引中检索适当d组。 在该组内，根据d2和d3找出与d1、d2、d3值符合较好的一些卡片。 若无适合的卡片，改变d1、d2、d3顺序，再按②-④方法进行查找。 最后把待测相的所有衍射线的d值和I/I1与查找出的卡片上数据进行一一对比，若获得与卡片数据基本吻合，该卡片上所示物质即为待测相。 举例（单相）：如某物质的衍射图如图所示。 选8条强度最大的衍射线，按强度顺序排列为3.027、1.908、2.279、1.872、2.090、2.49、3.842、1.923 查Hanawalt索引3.04~3.00组发现当第一个d值为3.04，第二个d值为2.29，第三个d值为2.10时，这个卡片的8个数据3.04、2.29、2.10、1.91、1.88、2.50、3.86、1.60与上述的实验数据较吻合，所列卡片号为5-586，该物质为CaCO3。 找出卡片，将卡片上所有数据与实验数据一一比较列