Al3+Cr3+Fe2+Fe3+Mn2+Ni2+Co2+Zn2+离子溷合液的分离和鉴定.docVIP

Al3+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Zn2+离子混合液的分离和鉴定 方法概述 ??? 这8种离子的氯化物都溶于水，在0.3mol/L盐酸溶液中不被硫化氢沉淀，但在 NH3 -NH4缓冲溶液中与硫化氢作用，Al3+和Cr3+生成 Al(OH)3和Cr(OH)3沉淀，其它的离子都生成相应的硫化物沉淀。这8 种阳离子组成硫化氢系统分析中的碱性硫化氢组或被称为铁铝组，在硫化氢系统分析程序上 又称为第三组 ??? 这些阳离子绝大多数是d区金属元素阳离子，未成对电子的存在使得它们的阳离子在水溶液中 呈现一定的颜色，同时又使它们具有强烈的形成配离子的倾向。下表是这些阳离子以及某些 配离子的颜色，但如果试液无色，也不能排除有色离子的存在，因为当某些离子含量很小或不 同颜色发生互补现象时，溶液几乎无色。 离子 颜色 离子 颜色 [Cr(H2O)6]3+ 蓝紫色 [Fe(H2O)6]2+ 淡绿色 [CrCl(H2O)5]2+ 绿色 [Fe(H2O)6]3+ 淡紫色 [Co(H2O)6]2+ 玫瑰红 [Fe(OH)(H2O)5]2+ 琥珀色 [Co(NH4)6]2+ 褐色 [FeCl(H2O)5]2+ 黄色 [Co(NCS)4]2+ 蓝绿色 [FeSCN]2+ 血红色 [Co(NH3)5(H2O)]3+ 红色 [Mn(H2O)6]2+ 粉红色 [Ni(H2O)6]2+ 淡绿色 [Ni(NH4)6]2+ 蓝紫色 ??? 在上述8种离子中，除Al3+和Zn2+以外，其它离子属不饱和电子构型， 由于次外层的d轨道电子可以全部或部分参与成键，因而常表现出可变价态，具有氧化还原性质。 这些性质在离子的分离和鉴定中显得十分重要。如利用Mn2+和Cr3+的还 原性，在碱性条件下可将它们氧化为MnO2和CrO42-。在酸 性条件下，NaBiO3氧化Mn2+为MnO4-的反应，被 用来鉴定Mn2+。 分析步骤 分析说明 在氢氧化钠作用下，两性元素铝，铬，锌的氢氧化物溶解在过量碱中，而与非两性元素分离。 同时锰和铬又被过氧化氢氧化成四价锰和六价铬。 Mn(OH)2 + H2O2 → MnO2 + 2H2O MnO2和Co(OH)3在HNO3中溶解不显著，在酸性溶液中用 H2O2还原可提高溶解性，反应如下： MnO2 + H2O2 + 2H+ → Mn2+ + 2H2O + O2 2Co(OH)3 + H2O2 +4H+ → 2Co2+ + 6H2O + O2 在酸性溶液中ClO3-将Mn2+氧化为MnO2而与 铁、钴、镍分离。 3Mn2+ + ClO3- + 3H2O → 3MnO2 + 6H+ + Cl- 用HNO2作还原剂将MnO2再还原为Mn2+，用铋酸钠氧化为 紫色的MnO4-，这是鉴定二价锰离子的特征反应： 2Mn2+ + 14H+ + 5NaBiO3 → 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O + 5Na+ 利用铁、钴、镍离子与氨水不同作用，将其分离。三价铁离子与过量氨水作用只生成氢氧化 铁沉淀，而钴与镍都生成相应的氨配合离子而溶解。 实验中用两个反应证实铁离子的存在。在酸性溶液中，二价铁离子与铁氰化钾反应生成普鲁 士蓝沉淀，可证实二阶铁的存在。三价铁可与硫氰根离子作用显血红色。 Fe3+ + SCN- → [Fe(SCN)]2+ Co2+与SCN-反应生成蓝绿色的[Co(SCN)4]2-配离子， 可证实 Co2+存在。此配离子可被戊醇煤炭萃取。为了防止铁离子的干扰，加入 NaF 使铁离子形成 [FeF6]3-，而将 铁离子掩蔽起来。 镍离子与丁二酮肟（HDMG）作用，生成红色的沉淀来鉴定镍的存在。 Cr2O72-与过氧化氢作用生成蓝色过氧化铬 CrO5，在 乙醚中显蓝色，可证实是铬的存在。 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ → 2CrO5 + 5H2O 铝离子的证实中，在 HAc—NaAc缓冲溶液中，Al3+与铝试剂作用，生成红色沉淀。 锌离子用硫代乙酰胺（TAA）证实，TAA水解产生硫离子，而硫化锌是唯一的白色硫化物沉淀， 且溶于稀盐酸。 荿葿虿袅膂莅蚈羇莈芁蚈肀膁蕿螇蝿羃蒅螆袂腿莁螅肄羂莇螄螄芇芃螃袆肀薂螂羈芅蒈螂肁肈莄袁螀芄芀袀袂肇薈衿羅节蒄袈膇肅蒀袇袇莀莆蒄罿膃节蒃肁荿薁蒂螁膁蒇蒁袃莇莃薀羆膀艿薀肈羃薈蕿袈膈薄薈羀肁葿薇肂芆莅薆螂聿芁薅袄芅薀薄羇肇蒆蚄聿芃莂蚃螈肆芈蚂羁芁芄蚁肃膄薃蚀螃荿葿虿袅膂莅蚈羇莈芁蚈肀膁蕿螇蝿羃蒅螆袂腿莁螅肄羂莇螄螄芇芃螃袆肀薂螂羈芅蒈螂肁肈莄袁螀芄芀袀袂肇薈衿羅节蒄袈膇肅蒀袇袇莀莆蒄罿膃节蒃肁荿薁蒂螁膁蒇蒁袃莇莃薀羆膀艿薀肈羃薈蕿袈膈薄薈羀肁葿薇肂芆莅薆螂聿芁薅袄芅薀薄羇肇蒆蚄聿芃莂蚃螈肆芈蚂羁芁芄蚁肃膄薃蚀螃荿葿虿袅膂