第五章多相平衡-.pptx

第五章 多相平衡;目 录;§5.9* 有固溶体生成的固-液系统 §5.10 三角坐标图组成表示法 §5.11* 二盐一水系统 §5.12* 部分互溶的三组分系统; §5-1 相律---重点 ; 该系统有几相？;独立组分数 K 简称组分数。 足以表示系统中各相组成所需的最少独立的化学物种数。 ;要注意独立二字： ;例：NH4HCO3 (s) 部分分解，建立如下反应平衡： NH4HCO3 (s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2 (g) ;（1）物质之间的浓度关系限制只能在同一相中 才能应用 ; ③自由度： ; 苯与甲苯组成的溶液，当以液相和气相作为研究对象时，有T，P，xA, 及 y A 几个强度性质的变量，但它们彼此不是独立的，而是相互依赖的。;;每种物质在各相中的化学势相等：;f= K – Φ + 2;或者这样推导：;例1 (1) 仅由CaCO3(s)部分分解，建立如下反应平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) (2) 由任意量的 CaCO3 (s), CaO (s), CO2 (g)建立如下反应平衡： CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2(g) 试求(1) 、(2)两种情况下，系统的组分数K=？自由度数 f =?;例2 在一个抽空的容器中放有过量的NH4I(s)，同时存在下列平衡： NH4I(s) = NH3(g) + HI(g) 2HI(g) = H2(g) + I2(g) 求此系统的自由度数。;解： (1) K = S - R - R′=3;平衡时则有 μ(B,α,T，p) ＝ μ( B,β,T，p);由热力学基本方程式　dG = - SdT + Vdp　可得 　　- Sm(α)dΤ+ Vm(α)dp = - Sm(β)dT + Vm(β)dp 移项，整理得，;表示两相平衡时的平衡压力随 温度而变的变化率;　（1）. 液-气平衡;--特鲁顿规则;解:;（2）、固—液平衡： ;定量计算： 假定相变焓和摩尔相变体积为常数。;;例5：273K和大气压力下，冰和水的密度分别为 916.8kg/m3和999.9kg/m3，冰的熔化焓为6025J/mol。 试计算（1）冰的熔点随压力的变化 （2）近似估算压力为151.99×103KPa时水的凝固点。;（2）;解: ?T/T较小, ;§5.3 水的相图; OA: 气液平衡线 OC: 固液平衡线(斜率为负） ;2015/5/8;2015/5/8;读图：;纯水的三相点及“水”的冰点;2015/5/8;三条两相平衡线的斜率均可由Clapeyron方程求得。;冷冻干燥是先将待干燥凝胶或血液冷冻为固体， 再在合理的条件先通过升华作用而使其中的水分 气化而脱除水分，由于冰的气化过程不会对固体颗粒 的聚结状态产生影响，因此可以完好保存原来的颗粒 不被压紧而团聚。冷冻干燥非常适合处理生物制品， 比如血液等， 因为它没有高温操作，可以防止生物制品变质。 ; 临界状态：A点是水的临界点（Tc=647.4K，pc=22.3MPa），临界压力 pc 是临界温度Tc时的饱和蒸气压，一旦超过临界点(ppc，T Tc），气液两相界限消失，物质处于超临界流体状态，这是物质存在的另一种状态。;氢的相图;硫的相图： 硫有两种晶型， 正交硫 s1和单斜硫 s2。图中有三个三相点：A、B、C。; §5-4 完全互溶的双液系统;理想溶液蒸汽压-液相组成图;设yA，yB分别为A、B在气相中的摩尔分数。;1881年．柯诺华洛夫规则： 1．在二组分溶液中，如果加入某一组分而使溶液的总蒸气压增加(即在一定压力下使溶液的沸点下降)的话，那么，该组分在平衡蒸气相中的浓度将大于它在溶液相中的浓度（易挥发组分）。;已知 ， ， 或 ，就可把各液相组成对应的气相组成求出，画在 p-x 图上就得 p-x-y 图。; 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。;线：液相线 表示总压与液相组成的曲线； 气相线 表示总压与气相组成的曲线。;p1;一些同系物能较好地满足理想液态混合物的要求，如苯和甲苯。;l(A+B);1.正偏差;非理想溶液三种类型的相图（P-x图）;2.沸点-组成图 ; 2)沸点-组成曲线有极值的类型;有极大值的系统：;2015/5/8;2015/5/8;于是