高分子物理 何曼君 第二章 2.pptVIP

高分子远程结构 分子链的大小：分子量及其分布 分子链的尺寸：均方末端距 分子链的形态－构象 第二节 高聚物远程结构： 分子量及分子量分布 一、分子量及其分布的意义 二、各种统计平均分子量 三、分子量分布的表示方法 四、分子量测定 五、分子量分布的测定 基本要求 掌握有关分子量与分子量分布的基本概念、公式与意义 掌握基本的分子量与分子量分布测量方法的原理与数据处理 1.高聚物分子量特点 高聚物是由聚合度不等的同系物的混合物组成（最小差）。多分散性使高聚物的分子量只有统计的意义。 因此高聚物分子量常用平均分子量（统计平均值）表示。 平均分子量相同的聚合物，分子量分布可能会有很大差异，各种分子量的分子在材料中所占比例不同。 若要确切描述高聚物分子量，除了给出统计平均值外，还应给出试样具体的分子量分布 2.高聚物分子量及其分布的意义   （2）分子量分布对材料性能的影响 统计平均分子量相同时： 分子量分布窄，性能均一，不易存在缺陷。加工条件易于控制。 分子量、分子量分布对材料的使用性能与加工性能均均有重要影响。 二、 高分子的统计平均分子量 根据统计的方法不同，平均分子量可分为 数均分子量（number-average molecular weight） 质均分子量（weight-average molecular weight） Z均分子量（ Z-average molecular weight ） 粘均分子量  若有一高聚 物试样，共 有n个分子 ：分子数量的分布函数 ：分子数量分数的分布函数 数均分子量 定义 按数量平均的分子量， 或以数量为统计权重的平均分子量 假若有一 块高聚 物，总重 量为w克  ：分子重量的分布函数 ：分子重量分数的分布函数 质均分子量 按质量平均的相对分子质量，或者说以质量为统计权重的平均分子量。也叫重均分子量。 （3）Z均分子量 按Z量平均的相对分子质量，以Z量为统计权重的平均分子量。 推出个广义定义 数量平均的分子量：nMi0 质量平均的分子量: nMi1 Z量平均的分子量：nMi2  （4）粘均分子量 用粘度法测定的 相对分子质量称 为粘均分子量。  四种分子量关系 三.分子量分布的表示方法 1. 图解法 2. 函数法 3. 其他 1. 图解表示法 离散型的分子量分布图 方法 ①聚合物试样按分子大小分级或有限个级别 ②逐一测定每个级别的分子量 和重量 ③ ～ 作图 特点 ①只含有限个级别 ②离散的 ③很粗略地描述各级别的含量和分子量的关系 (1)微分分布曲线：以分布函数n(M),N(M) w(M),W(M)等为纵坐标，M为横坐标的连续曲线 N(M) 与W(M)关系式 P7,1-4，推导： （2）积分分布曲线： 分布函数的具体表示形式 理论推导（计算）方法： 如果在聚合反应中反应机理和动力参数等是明确的，则可以理论上推导出聚合物的分子量分布函数 最常用的是含有a 、b两个可调参数的函数 （1）Schulz函数 （2）董函数 3.其他表示方法： 分布宽度指数σ2 多分散系数d表示法 （1）分子量分布宽度指数σ2 P8 (2) 多分散系数 称为多分散系数，用来表征分散程度 d越大，说明分子量越分散 d＝１，说明分子量呈单分散（一样大） （d ＝ １.０３～１.０５近似为单分散） M M 数量积分分布曲线 重量积分分布曲线 积分与微分分布曲线的关系 重量微分分布曲线 M M M＋dM （3）对数正态分布函数 但至今为止能用数学式表示的分子量分布不多，因此不常用。 σ2 越大，分子量分布越宽 单分散 P8 数均 质均 * * 一、高聚物分子量及其分布的意义 （2）分子量不均一，具有多分散性 （1）高聚物分子量巨大 分子量在103-107数量级之间 分布曲线 示意图 （1）分子量大小影响材料性能 抗张、冲击、高弹性等优良性能是分子量大带来的，表1-2， P4 高分子材料最基本的结构参数之一。 高分子材料的许多性能与分子量、分子量分布有关。 高分子聚合度与机械性能之间的关系 材料的机械性能随着相对分子质量的增加逐渐提高。 但增加趋势减缓。而且分子量太大影响加工性能。（如流变性能、溶液性能等） 重要概念：在满足材料的机械性能的前提下，高分子的相对分子质量应尽可能小一些，以利于材料的加工 0 40 80