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金属腐蚀的防护技术 金属腐蚀的防护方法 耐蚀材料 电化学保护 缓蚀剂保护 金属表面涂覆层 金属的转化膜保护 耐蚀材料 纯金属的耐蚀性 纯金属的热力学稳定性 不同的阳极溶解反应(形成价数不同的离子)有不同的电位 纯金属的阳极溶解反应的标准电极电位越负,则热力学上越不稳定; 纯金属的阳极溶解反应的标准电极电位越正,则热力学上越稳定。 金属的热力学稳定性与元素周期表所处位置的关系 对于常见的金属,在同一族中,金属的热力学稳定性随元素的原子序数增大而增加。 最活性的金属位于第1主族,其次为第2主族,其活性随原子序数的增大而增加。 合金化提高金属材料的耐蚀性能: 对于电化学活化溶解的腐蚀体系: 对于活化溶解的腐蚀体系,提高耐蚀性能的原理 提高金属材料耐蚀性的合金化途径 1、提高提高金属阳极反应的平衡电位Ee,a(即提高金属材料的热力学稳定性): 途径: 低平衡电极电位的金属中加入高平衡电极电位的金属元素后,形成的金属间化合物或固溶体,其平衡电极电位升高,从而降低腐蚀电池的电动势,增大金属的热力学稳定性,提高耐蚀性能 塔曼定律或n/8定律: 低平衡电位的金属中加入高平衡电极电位的金属,其耐蚀性能并不随所加入的高平衡电位金属的量的增加,耐蚀性能增加,而是当加入量到一定的数值之后,其耐蚀性能才可能出现大幅度增加。 通过实验规律的总结发现,高平衡电位的金属在合金中含量在n/8时,耐蚀性能可能会出现突变。 合金化提高热力学稳定性的途径在实际中的应用应考虑: 由于使用大量的贵金属,导致合金价格昂贵; 两种金属的固溶度有限; 综合力学性能、加工性能 2、提高阴极极化率 (即阻滞阴极过程): 该途径适用于腐蚀过程受到阴极控制的腐蚀体系 采用合金化的办法阻滞阴极去极化剂还原过程,提高阴极的极化率Pc 提高阴极极化率的途径: 可通过减少阴极区的面积来实现:减少阴极性组分的数量和面积,增加阴极反应电流密度,导致阴极极化率增大。 具体方法: 提高冶金过程中合金纯净度,减少形成阴极性组分元素的含量; 热处理-固溶、时效或回火 对于析氢腐蚀,可通过提高析氢过电位,来提高阴极极化率,从而提高耐蚀性能 具体方法为在金属中加入析氢过电位高的元素,如Al、Pb和Hg,提高所得到合金的耐蚀性能。 3、提高阳极极化率(即阻滞阳极过程) 适合于腐蚀过程为阳极控制的腐蚀体系; 通过增大阳极极化率Pa,即降低阳极活性,阻滞阳极过程。 阻滞阳极过程的途径 减少阳极相的面积 基体是阴极,而第二相或合金中其它微小区域(如晶界)是阳极,减少阳极的面积,增加阳极极化电流密度,增大阳极极化率,阻滞阳极过程的进行,提高合金的耐蚀性。 4、增大腐蚀体系的电阻 向金属中加入的某些合金元素,促使合金表面生成具有保护作用的腐蚀产物膜,从而增大腐蚀电池的离子电阻,从而降低腐蚀电流,提高金属的耐蚀性能。 该方法对对加入的合金元素和形成的腐蚀产物的要求: 1、能与基体金属形成固溶体; 2、生成的含有这些元素的腐蚀产物不易溶于腐蚀介质,且腐蚀产物的电阻较高,且致密完整。 典型的应用:低合金耐候钢: 加入的耐蚀合金元素:Cu、P、Cr以及RE等 合金化提高耐蚀性能的途径 对于可发生阳极钝化的体系 除了可采用上述途径以外,还可以通过加入合金元素,使合金处于自腐蚀时,由活化转入自钝化状态,腐蚀电流密度降低。即通过加入合金元素,使合金处于自钝化状态。 途径: 1、加入合金元素后,使钝化电位区间负移,使合金处于自钝化状态; 2、加入合金元素后,使阴极极化曲线极化率降低,使合金处于自钝化状态 具体的途径 1 加入易于钝化的合金元素 加入易钝化的合金元素,提高合金的钝化能力,使合金处于钝态。 例如: 加入易钝化的合金元素Cr的量超过12.5%时,得到自钝化的钢-不锈钢; 铸铁中加Si及Ni,Ti中加Mo。 加入合金元素提高合金的钝化性能是耐蚀合金化最有效的途径 2 加入阴极性合金元素促进阳极钝化: 对于有可能钝化的腐蚀体系(合金与腐蚀环境),加入强阴极性合金元素,提高阴极效率,使腐蚀电位正移,合金进入稳定的钝化区。 利用阴极性元素合金化提高合金耐蚀性---效果显著。 电化学保护 定义: 通过外加电流或电位,升高或降低金属在电介质
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