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Organic Chemistry有机化学 第十九章 糖 第十九章 糖 19.2 单糖 （1）单糖的构型和标记法 （2）单糖的氧环式结构 （3）单糖的构象 （4）单糖的化学性质 （5）脱氧糖和氨基糖 19.3 二糖 （1）蔗糖（2）麦芽糖（3）半乳糖（4）纤维二糖 19.4 多糖 （1）淀粉 （2）纤维素 19.1 糖的分类 19.1 糖的分类 碳水化合物是多羟基醛或酮以及能水解生成多羟基醛或酮的一类化合物。 糖 单糖 低聚糖 多糖 不能水解成更小分子的多羟基醛或酮， 如果糖和葡萄糖等。 能水解成几分子单糖的碳水化合物， 如蔗糖、麦芽糖和纤维二糖等。 能水解成较多分子单糖的碳水化合物， 如淀粉和纤维素。 19.2 单糖 糖分子中含有醛羰基的叫醛糖，含有酮羰基的叫酮糖。 醛糖和酮糖 D-葡萄糖 D-果糖 自然界最主要的单糖是戊醛糖（如核糖）、己醛糖（如葡萄糖、半乳糖）和己酮糖（果糖）。 戊醛糖己醛糖 按分子中所含碳原子的数目,单糖可分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖等。 19.2.1 单糖构型和标记法 D–(+)–甘油醛 D–(–)–核糖 D–(+)–葡萄糖 写成Fischer投影式； 含羟基编号最大的碳原子为准： 羟基在右侧为D–构型，在左侧为L–构型。 自然界天然存在单糖为D-构型。 19.2.1 单糖构型和标记法 常见的己醛糖 19.2.2 单糖的氧环式结构 变旋光现象： 新配制的单糖水溶液,随时间的变化,其比旋光度逐渐增加或减小,最后达到恒定值,这种现象称为变旋光现象。 19.2.2 单糖的氧环式结构 ①顺时针旋转成水平线 ②弯曲成环状结构 ③旋转C4-C5键C5上羟基靠近醛基 α-D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)-葡萄糖 ④完成加成 苷原子 苷羟基 苷原子与苷羟基 α –D -(+)-葡萄糖 β -D-(+)-葡萄糖 苷原子 苷羟基 果糖 19.2.3 单糖的构象 19.2.4 单糖的化学性质 (1) 异构化与差向异构 19.2.4 单糖的化学性质 (2) 氧化 19.2.4 单糖的化学性质 (3) 还原 19.2.4 单糖的化学性质 (4) 脎的生成 19.2.4 单糖的化学性质 (5) 苷的生成 19.2.4 单糖的化学性质 (5) 醚的生成 (6) 酯的生成 19.2.5 脱氧糖 2–脱氧–D–核糖 L–鼠李糖 L–岩藻糖 ——核酸的重要组成部分 ——植物细胞壁的成分 ——藻类糖蛋白的成分 19.2.6 氨基糖 2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖 2-氨基-2-脱氧-D-半乳糖 甲壳质存在于虾、蟹和某些昆虫的甲壳中,其天然产量仅次于纤维素,其结构类似于纤维素。 甲壳质 2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖 19.3 二糖 19.3.1 蔗糖 (+)-蔗糖 α–D–吡喃葡萄糖基–β–D–呋喃果糖苷 或β–D–呋喃果糖基–α–D–吡喃葡萄糖苷 葡萄糖 + 果糖 ? 还原糖， Tollens and Fehling ? 腙或脎 ? 变旋光现象 蔗糖的比旋光度为+66o。 19.3.2 麦芽糖 D–麦芽糖(β–异头物) D–麦芽糖(α–异头物) ? 还原糖， Tollens and Fehling ? 腙或脎 ? 变旋光现象 麦芽糖是淀粉不完全水解产物。 比旋光度为+136o。 19.3.3 纤维二糖 β–纤维二糖 4 – O –(β–D–吡喃葡萄糖基) –β–D–吡喃葡萄糖苷 纤维二糖是纤维素不完全水解的产物。 ? 还原糖， Tollens and Fehling ? 腙或脎 ? 变旋光现象 19.4 多糖 19.4.1 淀粉 葡萄糖 直链淀粉 支链淀粉 遇碘显红紫色 遇碘显蓝色 环糊精 α-环糊精的结构示意图 α-环糊精 α-环糊精孔径分别为0.60 nm，能与苯形成包合物。 19.4.2 纤维素 分子量比淀粉大的多，不溶于水，无还原性。 19.4.2 纤维素 改性 再生纤维素 纤维素黄原酸钠 纤维素 纤维素经上述处理后的再生纤维素，其长纤维称做人造丝，供纺织和针织用；其短纤维称人造棉，供纯纺或混纺用。 * *