第六章 胶体分散体系分子动力学性质.pptVIP

① v ∝r2 即粒子越大，稳定沉降速率越大； ② v∝（ρ2-ρ1），即密度越大的粒子沉降越快； ③ v∝1/η，介质黏度越大，粒子沉降越慢； ④ 若已知密度和粘度，通过测定粒子的沉降速率，就 可以计算粒子的半径，反之若已知粒子大小，通过测 定沉降速率可算介质粘度。 在重力场中的沉降 影响沉降阻力的因素有两个： ① 粒子沉降速率v；② 阻力因子f。 当ρ2与ρ1为定值时，v的大小只取决于m/f的值，如果粒 子是溶剂化的，粒子的下沉速率必然因为溶剂化层的 影响而降低，即 f 增加。 如果粒子溶剂化后的阻力因子为 f，而未溶剂化干粒子 的为 f 0，则必然 f ＞ f 0 。故有： f / f 0 ≥1 ，比值越大， 则分散相溶剂化程度越高。 在重力场中的沉降 影响的另一因素是粒子的不对称性（非球形）包围球 的半径要大于原粒子的当量半径 。 因r＞r 0， f＞ f 0，故显然粒子的不对称性（非球性） 越大则 f 越大，阻力因子比 f / f 0亦越大。 对球形粒子的比值为1。 阻力因子比 f / f 0 既衡量了 粒子的水化程度，又衡量了 粒子的不对称性。 在重力场中的沉降 在沉降时，以m对t作图，得沉降曲线。 在重力场中的沉降 在离心力场中的沉降 对于细小的颗粒，其沉降速度很慢，因此需要增 加离心力场以增加其速度。此外，在重力场下用沉 降分析来做颗粒分布时，往往由于沉降时间过长， 在测量时间内产生了颗粒的聚集，影响了测定的正 确性。 以理想单分散体系为例，利用光学方法(如折光率 法)可测出清晰界面，记录不同时间(t1，t2)的界面位置 (x1，x2)，可算出颗粒大小。 设处于离心力场中的粒子的质量为m，体积为V， 离开旋转轴的距离为x。粒子同时受三种力的作用：(1) 离心力Fc＝mω2x；(2)浮力Fb＝ -m0ω2x，m0为粒子置换 介质的质量；(3)粒子移动时所受摩擦力F＝-fυ， υ为粒 子运动速度，f 为摩擦阻力系数。如果粒子匀速运动， 有： 在离心力场中的沉降 由下式可算出相对分子 量： 在离心力场中的沉降 沉降系数： 意义：单位离心加速度下的沉降速率，其单位是s。 在离心力场中的沉降 在分散体系中，沉降与扩散是两个相反的过程。 溶胶是高度分散体系，胶粒一方面受到重力吸引而下 降，另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。 当将均匀分散的溶胶放入 量筒中静置(a)，粒子将发生沉 降(b)，由上到下粒子浓度逐渐 增大。随着粒子在量筒中浓度 梯度的形成，也必定发生由高 浓度向低浓度扩散的反过程，即粒子趋于由下向上运 动。但沉降速率大于扩散速率，表现为粒子向下迁移。 均分散体系的沉降与扩散 6.3 分散体系的沉降－扩散平衡 分散体系的沉降－扩散平衡 随着时间的推移及扩散速率的 不断提高，最终形成了如图所示的 平衡状态，即粒子不再运动，实际 上是粒子上下运动趋势相等的结果。 当这两种效应相反的力相等时，粒 子的分布达到平衡，粒子的浓度随 高度不同有一定的梯度。 这种平衡称为沉降平衡。 多分散体系的沉降平衡 2012-11-26 注意：沉降与沉降平衡是两个概念，前者是指在重力 或离心场中，粒子沉降力与黏滞阻力达到平衡，此时 粒子以恒定速度v下沉的现象；而沉降平衡是指当沉降 与扩散达到平衡时，粒子表观运动速度为0的现象。 在多分散体系中： 对于大粒子，以沉降为主； 极小的粒子，以扩散为主； 因此，只有处于适中尺寸的粒子才存在 明显的沉降平衡问题 。 沉降－扩散平衡 不同直径的银溶胶，通过显微镜观察到下表列出 的结果。 r 0.1 μm的微小银粒子，布朗作用明显强于沉降作 用，以扩散为主，粒子在体系中可均匀分布。 r 10 μm的银粒子，布朗作用明显弱于沉降作用， 以沉降为主，粒子基本沉于容器底部。 银颗粒在1 s内的运动距离 沉降－扩散平衡 除了粒子尺寸外，实验手段也影响平衡的发生。 如在离心力场中，由于沉降速率的加大，发生平衡的 粒子尺寸范围向小粒径偏移；（当离心加速度≧105 g 时，可不考虑扩散问题。当离心加速度=104 g时，仍需 要考虑扩散与沉淀平衡问题。） 而在重力场中，粒子尺寸范围向大粒径偏移。 但是无论粒子尺寸多大或多小，沉降与扩散两种趋势 全都存在，只是由于粒子过大或过小两种趋势的力度 不同而已。 沉降－扩散平衡 在重力场中，沉降与扩散达到平衡： 发生在重力场中的沉降平衡 在离心场中，沉降与扩散达到平衡： 发生在离心场中的沉降平衡 这就是粒子的高度分布公式。 它与气体随高度分布公式完全相同，表明气体分子的 热运动与胶体粒子的布朗运动本质上是相同的。 如图所示，设