07 第七章 统计热力学.pptVIP

二、计算题 例1. 零族元素氩（Ar）可看作理想气体，相对分子质量为40，取分子的基态（设简并度为1）作为能量零点，第一激发态（简并度为2）与基态能量差为?，忽略其它高能级。 （1）写出Ar分子的总配分函数的表示式； （2）设?=5kT，求在第一激发态上最概然分布的分子数占总分子数的百分数； （3）计算1molAr(g)在标准状态下的统计熵。设Ar分子的核和电子的简并度均为1 二、计算题 例2．O2的摩尔质量为0.03200 kg·mol-1，O2分子的核间平均距离R＝1.2074×10-10 m，振动基本波数?＝1580 cm-1，电子最低能级的简并度为3，电子第一激发能级比最低的能量高1.5733×10-19J，其简并度为2，更高电子能级可忽略不计，对T＝298K，P＝101.325 kPa，V＝24.54×10-3 m3的O2理想气体，求 (1) O2分子以基态为能量零点的平动、转动、振动、电子及分子配分函数 (2) N/q的值，N为O2分子数。 1. 某体系有 NA个粒子，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ时，其微观状态数增加到原来的 倍，则过程后体系的熵变ΔS为： （A）5.76 J·Ｋ-1； （B）-5.78 J·Ｋ-1； （C）34.70 J·Ｋ-1；（D）-34.70 J·Ｋ-1 考研真题 2、“分布”是统计热力学中的一个重要基本概念。下面关于分布的理解, 正确的是： （A）一种分布就是一种微观状态,而且只是一种微观状态； （B）分布是用各能级上的分子数组成的一组数字n1，n2，· · ·，ni，· · ·来表示的； （C）各能级上布居的分子数所组成的一组数字n1，n2，· · ·，ni，· · ·其中每一数字ni表示一种分布； （D）各种分布具有相同的热力学几率。 考研真题 考研真题 3.在分子运动的各配分函数中与压力有关的是（ ） （A）电子运动的配分函数 （B）平动配分函数 （C）转动配分函数 （D）振动配分函数 4.假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能级差为1.38?10-20J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的。则在1000K时，第一激发态与基态上的粒子数之比为（ ） （A）0.5 （B）0.184（C）1 （D）0.01 5.CO晶体的标准摩尔残余熵 考研真题 6. HBr分子的平衡核间距 请计算 （1）转动特征温度 （2）在298.15K下， HBr分子占转动量子数J=1的能级上的分率。 （3）在298.15K下， HBr理想气体的摩尔转动熵。已知H与Br的摩尔质量分别为1.008g?mol-1和79.91 g?mol-1 7. 1mol纯物质理想气体，分子的某内部运动形式只有三个可及能级，各能级的能量（ ）和简并度（ ）分别为 ， ； , , 其中k为玻兹曼常数。 （1）计算内部运动形式在200K时的分子配分函数。 （2）计算200K时，能级2上最概然分布时的分子数。 （3）当 时，求三个能级上最概然分子数之比。 考研真题 考研真题 8. （8分）已知I2分子的振动能级间隔为0.43?10-20J，计算25?C时某一能级与其较低一能级上的分子数之比。（振动能级非兼并，k=1.38 ?10-23J·K-1) 9. （10分）当Cl2分子的第一转动激发态和第一振动激发态的能量均等于kT时，转动和振动对配分函数变得很重要，分别计算此时的温度。已知Cl2分子的核间距为1.988?10-10m,摩尔质量为35.0gmol-1,?v=801.3K, k=1.38 ?10-23J·K-1,h=6.626?10-34J·s * * * * 下一内容 回主目录 返回 第七章 统计热力学基础 一、基本概念和公式 （一）统计的分类 目前，统计主要有三种： Boltzmann统计，它建立在经典力学的基础上。 Bose-Einstein统计和Fermi-Dirac统计，建立在量子力学的基础上。 （二）统计系统的分类 （1）定位系统（localized system） 1. 根据统计单位（微观粒子）是否可以区分 （2）非定位系统（non-localized system） （1）独立粒子系统（assembly of independent particles） 2. 根据统计单位（微观粒子）之间有无相互作用分 （2）相依粒子系统（assembly of interacting particles） 1.波兹曼熵公式 S＝klnΩ 2. 统计力