10. Chap 6 对映异构.pptVIP

第六章 立体化学 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2.2 对称因素 考察分子的对称因素就能判断它是否具有手性。 (1) 对称轴（Cn） (2) 对称面（σ）： --设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如: (2) 对称面（σ）： (3) 对称中心（i） --设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心. 对称因素与分子的手性 在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，与其镜象就不能叠合，分子就会有手性。 分子中是否存在对称轴对分子是否具有手性没有决定作用。 判断分子中有无对称面和对称中心在立体化学中有重要意义。 6.4 具有一个手性中心的对映异构 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 例如，乳酸是手性分子，就有一对对映体存在： 6.4.2 构型的表示方法 Fischer投影式的写法： ①碳链竖置，且编号小者置于上端； ②上下朝里，左右朝外；例如： 6.4.3 构型的标记方法 (1) D/L构型标记法 D／L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。 D／L构型是相对构型。 构型（R、S）的快捷判定法 直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变”， 即当最小基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）； 当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。 构型标定实例 对含有n个＊C的化合物： 光学异构体数目=2n 外消旋体数目=2n-1 (n为不同手性碳的数目) 例如：含3个＊C，最多有23＝8个旋光异构体。 含4个＊C，最多有24＝16个旋光异构体。 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： 苏式构型和赤式构型： (自学) 与苏阿糖构型相似者为苏式构型； 与赤藓糖构型相似者为赤式构型。例： 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： 注 意 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 6.6 手性中心的产生 手性中心的产生与手性合成有密切关系。 6.6.2 第二个手性中心的产生 如果在一个旋光体分子里生成第二个手性碳原子，生成非对映体的量是不相等的。 例如： 6.7 手性合成(自学) 反应物分子中一个对称结构单元，用一个试剂转化为一个不对称的结构单元，产生不等量对映异构体的反应称为不对称合成。 例： 6.8 外消旋体拆分 将外消旋体分离成旋光体的过程叫做“拆分”。 拆分的方法很多，其中化学拆分法应用最广，其原理是将对映体转化为非对映体，然后用一般方法分离。 例如，一种酸的外消旋体的分离： 6.9 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体(自学) 构象对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的： 6.11.2 联苯型化合物 本章重点： ① 手性、手性分子与手性碳、旋光度与比旋光度、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法； (III)与(IV)是同一种分子——内消旋酒石酸，其分子内有一对称面。 (I)与(II)是对映体； (I)与(III) 、(II)与(III)是非对映体； 当产生第一个手性中心时，两个氢原子被取代的概率均等，生成的对映体的量相等，产物没有旋光性，是一个外消旋体。即从非手性反应物合成手性产物时常得到外消旋体。 6.6.1 第一个手性中心的产生 2001年诺贝尔化学奖 2001年10月10日瑞典皇家科学院在斯德哥尔摩宣布： 本年度的Nobel 化学奖奖金 一半授予美国科学家William S.Knowles和日