无机化学第二章热化学反应自发性剖析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 反应的? r (298.15 K)为正值，表明此反应为吸热反应。从系统倾向于取得最低的能量这一因素来看，吸热不利于反应自发进行。但? r (298.15 K)为正值,表明反应过程中系统的熵值增大。从系统倾向于取得最大的混乱度这一因素来看，熵值增大，有利于反应自发进行。因此，该反应的自发性究竟如何还需要进一步探讨。 Hm Sm 可从热力学推出，在恒温可逆过程中系统所吸收或放出的热量(以Qr 表示)除以温度等于系统的熵变?S： “熵”即由其定义“热温商”而得名。熵的变化可用可逆过程的热(量)与温(度)之商来计算。 熵的热力学定义* 例 计算在101.325 kPa 和 273.15 K下，冰融化过程的摩尔熵变。已知冰的融化热 Qfus(H2O) = 6007 J.mol-1 解： 在 101.325 kPa 大气压力下, 273.15 K(0oC) 为冰的正常熔点, 所以此条件下冰融化为水是恒温、恒压可逆相变过程，根据式得 式表明，对于恒温、恒压的可逆过程， TΔS = Qr = ΔH 。所以 TΔS 是相应于能量的一种转化形式，可以与 ΔH 相比较。 1875年，美国化学家吉布斯(Gibbs)首先提出一个把焓和熵归并在一起的热力学函数—G (现称吉布斯自由