《药物波谱分析》考纲(附答案) (大学期末复习资料）.doc

《药物波谱分析》考纲 名词解释（，共15分） 助色团发色团蓝移增色作用减色作用基频峰倍频峰0 -V2的振动吸收带，出现在强的基频峰的大约2倍处(实际比两倍低)。一般为弱吸收峰。 振动自由度指纹区 相关峰化学位移磁各向异性效应屏蔽效应自旋偶合核磁共振均裂 亚稳离子 分子离子基峰分辨率 低分辨率质谱仪：分辨率1000以下，单聚焦。 高分辨率质谱仪：分辨率10000以上，双聚焦。 HRMS用质谱仪：分辨率在1000000以上。 两峰质量数较小时，要求仪器分辨率越大。 α-裂解α-位裂解的反应（均裂）。产生自由基。易发生此类裂解的物质有：醇、醚、硫醇、硫醚、胺类、醛、酮、酯等。 选择题（10题，共20分） 均为单选题。 简答题（3题，共15分） 1、试说明有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有哪几种类型及吸收带类型。 吸收带类型：共4种--K带 解析/计算题（5题，共50分，全部从上课的PPT中抽“原题”考） 章3核磁共振出2题。章1紫外光谱、章2红外光谱和章四质谱各出1题。 章1紫外光谱： 共轭烯烃K吸收带的位置可以用下表给出的经验方法计算。这一方法是Woodward首先提出的，因此称为Woodward规则。 Fisher-Kuhn(费泽-库恩)公式： 具有四个以上双键的共轭体系，K 带λmax 和εmax 值按规则计算：λmax = 114 + 5M + n(48.0-1.7n) – 16.5 Rendo -10 Rexoεmax = (1.74 x 104) nn: 共轭双键数； M: 共轭体系上取代烷基（类烷基）数；Rendo:共轭体系上带环内双键的环数；Rexo:共轭体系上带环外双键的环数。 例题： 章2 红外光谱 解：不饱和度为1，具有一个烯基或一个环。 3079cm-1处有吸收峰，存在与不饱和碳相连的氢，该化合物为烯； 在1642cm-1处有C=C伸缩振动吸收，证实烯基存在。 910、993cm-1处C-H弯曲振动吸收说明该化合物有端乙烯基；1823cm-1的吸收是910吸收的倍频； 2928、1462cm-1的较强吸收和2951、1379cm -1的较弱吸收知未知物CH2多，CH3少； 未知物为正构端取代乙烯，即1-辛稀。 章3 核磁共振 下为1，2，2-三氯丙烷90MHz的NMR图，试计算每个峰的化学位移值 解：图示4组信号，有关数据如下： 峰位 重峰数 曲线高度 比例 H数 1.1 t 6.2 1.5 3 2.0 s 6.2 1.5 3 3.4 m 8.5 2.1 4 4.0 t 4.1 1 2 章4 质谱 由图 1 可知，m/z 57 和 m/z 29 很强，且丰度相当。m/z 86分子离子峰的质量比最大的碎片离子 m/z 57 大 29 u ，该质量差属合理丢失，且与碎片结构 C2H5 相符合。所以，图1 应是 3-戊酮的质谱，m/z 57、29 分别由 α-裂解、?-裂解产生。 由图2可知，图中的基峰为 m/z 43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行 α-裂解和 ?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。 从质谱图中得知以下结构信息： ① m/z 88 为分子离子峰； ② m/z 88 与 m/z 59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能 的是 C2H5 或 CHO； ③图谱中有 m/z 29、m/z 43 离子峰，说明可能存在乙基、正丙 基或异丙基； ④基峰 m/z 31为醇或醚的特征离子峰,表明化合物可能是醇或醚。 由于红外谱1150～1070 cm-1有强吸收，为醚。因为醚的 m/z 31 峰可通过以下重排反应产生： 10制药3班学委 杜锦斌 2012-12-27