第六章.第一节催化裂化要点.pptVIP

* 5.3 烃类的催化裂化反应 裂化类型 催化裂化 热裂化 反应机理 正碳离子反应 自由基反应 烷烃 1.异构烷烃比正构烷烃反应速率高 2.裂化气中的C3，C4多，大于C4的分子中α烯烃少，异构产物多 1.异构烷烃的反应速率比正构烷烃的快得不多。 2.裂化其中C1，C2多，大于C4的分子中α烯烃多，异构产物少 烯烃 1.反应速率比烷烃快得多 2.氢转移反应显著，产物中烯烃尤其是二烯烃较少 1.反应速率与烷烃相似 2.氢转移反应很少，产物不饱和度高 环烷烃 1.反应速率与异构烷烃相似 2.氢转移反应显著，同时生成芳烃 1.反应速率比正构烷烃还低 2.氢转移反应不显著 带烷基侧链的芳烃 1.反应速率比烷烃快得多 2.在烷基侧链与苯环连接的键上断裂 1.反应速率比烷烃慢 2.烷基侧链断裂时，苯环上留有1-2个C的侧链 * 5.3 烃类的催化裂化反应 思考1：为什么催化裂化产物中少C1、C2，多C3、C4？ 正碳离子分解时不生成＜C3、C4的更小正碳离子。 思考2：为什么催化裂化产物中多异构烃？ 伯、仲正碳离子稳定性差，易转化为叔正碳离子。 思考3：为什么催化裂化产物中多β烯烃？ 伯正碳离子易转为仲正碳离子，放出H+形成β烯烃。 * 5.3 烃类的催化裂化反应 三、催化裂化反应的特点 1、气固非均相反应(inhomogeneous reaction) 原料在反应器汽化，然后在Cat.表面上反应。 外扩散：反应物分子向Cat.表面扩散； 内扩散：反应物分子向Cat.内部扩散； 吸附：反应物分子被Cat.内表面吸咐； 表面反应：Cat.内表面上发生化学反应； 脱附：反应产物分子从Cat.内表面脱附； 内扩散：反应产物分子由孔穴向外扩散； 外扩散：反应产物分子扩散到主气流中。 * 5.3 烃类的催化裂化反应 速度最慢的步骤对整个催化裂化反应起控制作用。 (1)各类竞争吸附能力 C数相同的各类烃，被吸附的顺序为： 稠环芳烃＞稠环环烷烃＞烯烃＞单烷基侧链的单环芳烃＞环烷烃＞烷烃； 同类烃，分子量↗，越容易被吸附。 (2)各类烃的化学反应顺序 烯烃＞大分子侧链的单环芳烃＞异构烷烃或烷基环烷烃＞小分子侧链的单环芳烃＞正构烷烃＞稠环芳烃。 * 5.3 烃类的催化裂化反应 不仅与吸附难易程度有关，还与化学反应速度有关。 思考：稠环芳烃对催化裂化过程的影响？ 2、平行－顺序反应(parallel reaction) 平行反应：裂化同时朝着几个方向进行的反应。 顺序反应：随反应深度↗，反应产物又会继续反应。 * 5.3 烃类的催化裂化反应 特点：反应深度对产品产率的分配有重要影响。 随反应时间↗，转化深度↗，最终产物气体和焦炭产率会↗；而汽、柴油等中间产物产率开始时↗，随后再↙。 * 5.3 烃类的催化裂化反应 思考1：为什么有这些变化规律？ 因为达到一定反应深度后，再加深反应，中间产物将会进一步分解成更轻馏分，其分解速度＞生成速度。 称初次反应产物再继续反应为二次反应。 思考2：二次反应对产品的产率和质量的影响？ 有利方面：烯烃再异构化生成辛烷值更高的异构烃，或环烷烃进行氢转移反应而生成稳定的烷烃和芳烃。 不利方面：烯烃裂化为干气，丙烯、丁烯由H转移而饱和，烯烃与高分子芳烃缩合生成焦碳。 * 5.3 烃类的催化裂化反应 思考3：在催化裂化反应中，需要控制二次反应么？ 在催化裂化生产中应适当控制二次反应的发生 3、渣油催化裂化反应 是气、液、固三相反应，原料重，H/C比低，非烃化合物含量高，胶质、沥青质含量高， 饱和分和芳香分是轻质油的主要贡献者，胶质抑制饱和分及芳香分向轻质油转化，沥青质先发生热裂化反应，然后发生催化裂化反应。 * 5.4催化裂化的流程及设备 * * * * * * 第五章 催化裂化Chapter 5 Catalytic Cracking 辽宁石油化工大学 石油化工学院 * 本章主要内容 概述 催化裂化的原料和产品 烃类的催化裂化反应 催化裂化反应机理 催化裂化反应特点 渣油的催化裂化 * 5.1 概述 原油一次加工 常减压蒸馏：只可得10～40%的汽油、煤油、柴油等轻质油品，其余为重质馏分和渣油。 原油二次加工 催化裂化：以重质馏分油或将其掺入重质油为原料，在催化剂作用下，经裂化反应生成气体、汽油、柴油、重质油及焦炭的过程。生产目的是多产汽油，有时多产液化气、烯烃或柴油，是重质油轻质化的过程。以活性白土、分子筛主要是Y型分子筛为催化剂。 催化重整：生产高辛烷值汽油及轻芳烃。 催化加氢：石油馏分在氢气存在下催化加工的过程。 产品精制：提高产品质量，满足产品规格要求。 * 5.1 概述 * 5.1 概述 一、催化裂化在炼油过程中的地位 催化裂化是现代化炼油厂用于重质馏分和渣油改质的核心技术。 我国车用汽油70--80%是来自催化裂化汽