复习课20141021讲述.ppt

★分子筛结构的基本层次 分子筛是结晶的硅铝酸盐，具有均匀的孔隙结构。其化学组成为：Mx/n[(AlO2)x·(SiO2)y] ·ZH2O 分子筛结构特点： ①由硅氧四面体和铝氧四面体构成分子筛骨架 ②相邻四面体由氧桥连接成环（四、五、六、八、十、十二元氧环等） ③氧环通过氧桥相互连接，形成具有三维空间的多面体（α、γ、β、六方柱笼等） ④ 不同结构的笼再通过氧桥互相连接形成各种不同结构的分子筛。 ★分子筛的择型催化 A)反应物的选择催化 +CH3OH B)产物的选择催化 C）过渡状态限制的择型催化 × D）分子交通控制的择型催化 工业氨合成铁系催化剂的制备 (热熔融法) 主催化剂：Fe； 助催化剂：Al2O3、K2O等。 Raney-Ni加氢催化剂(热熔融法-沥滤); 主催化剂：Ni; 前躯体组成：Ni : Al = 50 :50 ★典型工业催化剂制法实例 第三部分分析思考部分 ★催化剂中毒 由于有害杂质（毒物）对催化剂的毒化作用，使催化剂的活性、选择性、或寿命降低的现象，称为催化剂中毒。 常见的毒物有： 硫化物：H2S CS2 RSH H2SO4等 含氧化合物：CO CO2 H2O等 含P、As、Cl、重金属化合物等 ★催化剂的失活 催化剂在使用过程中由于沾污、烧结、结碳、中毒、组分流失等原因而导致催化剂的活性和选择性明显下降的现象。 ★催化剂的使用寿命 指在工业条件下，催化剂的活性能够达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间；也可指活性下降后经再生活性又恢复的累计使用时间。 ★固体超强酸催化剂 固体酸催化剂的酸强度超过100%硫酸的酸强度，则称为固体超强酸。 酸类型、酸强度和酸浓度 A）酸类型 B酸 给出质子 L酸 接受电子对 研究氨或吡啶在固体酸表面吸附的红外光谱可测定酸类型，区分B酸与L酸。 如：丁烯的异构化等反应催化剂。 ★完整的描述固体酸性质的参数  B）酸强度： 定义：固体酸给出质子（ B酸）或接受电子对（L酸）的能力。酸强度用Hammett函数H0来表示。 测定方法：指示剂胺滴定法和气态碱吸附脱附法。（1）指示剂法，表面吸附的碱转化为共轭酸的能力： 　　 B + H+ == BH+ 指示剂　 　催化剂试样　 指示剂的共轭酸 碱型色　　　　　　　　　 酸型色 （2）气态吸附法： NH3、吡啶、正丁胺等气体吸附后配合TPD谱图。  C）酸（浓）度或酸量 定义：固体酸单位重量或单位表面积上酸中心的数目：mmol/g或mmol/m2 酸度的测定：正丁胺滴定法使指示剂从酸型色变为碱型色时所消耗的正丁胺量。测定酸强度的同时也可测得酸量。 如：催化裂化、烷基转移、骨架异构、丁烯的异构化等反应需要强酸催化剂。 过渡金属氧化物和硫化物多为半导体催化剂； P型半导体催化剂，如NiO易吸收电子，对控制步骤有电子释放出的反应具有更好催化活性； N型半导体催化剂，如ZnO易放出电子，对控制步骤吸收电子的反应具有更好催化活性。 用P型半导体催化剂时，加入LiO可形成受主能级，效果更好；而加入Cr2O3形成施主能级，效果则相反。 ★过渡金属氧化物和硫化物 至少有一个反应物在固体催化剂表面进行化学吸附是这个固体产生催化活性的必要条件。? 为了具有良好的活性，固体表面对反应分子吸附应适中。 吸附强度 活性 ★化学吸附与催化的关系 金属及负载的金属催化剂，其晶粒大小对催化行为有重要影响，一般晶粒越小，暴露在表面上的金属原子数目越多。我们将暴露在表面上的金属原子占金属原子总数的百分比称为金属的分散度； ★金属的分散度 ★d带空穴与催化活性的关联 d能带中未填充电子的d能级称d带空穴。 d能带上存在空穴时，就有从外界接受电子和吸附物质成键倾向，d带空穴是过渡金属的特征，与催化活性有密切关系。 d带空穴是化学吸附的来源。 d空穴存在→接受电子成键→产生催化活性 空穴太多，吸附太强，不利于催化反应。 《工业催化》要点复习 第一部分基本概念和定义 ★简述催化剂在国民经济中的地位和作用 当代社会三大支柱产业---能源、材料与信息。前两者与催化剂密切相关。 据统计，现有90%以上的化工过程是采用催化剂进行生产的。 催化剂是化学工业的基石---没有催化剂，就没有现代化学工业。 ★工业催化研究的目的和内容 更新原料路线，采用更加廉价的原料，降低生产成本； 创新工艺流程，促进绿色、清洁化工生产过程的实现； 改进操作工艺条件，达到节能降耗的目的； 开发新产品生产工艺，或提高产品质量，改善产品质量； 消除环境污染。 ★催化剂和催化作用？ 催化剂是一种物质，它能加速某一化学反应达到平衡的速度，但其本身的数量和性质