光谱分析基础(本)讲述.pptVIP

光学光谱分析 构成物质的分子、原子或离子经辐射能照射后物质的总能量就会发生变化，在能量相互转化的过程中产生辐射信号或引起辐射信号变化。根据产生的辐射信号或引起信号变化，均可进行光谱分析 以此实验手段为基础而建立分析方法的一门学科，广义上都称光谱分析法 光谱分析以测定物质发射或吸收辐射的波长和强度为基础。 3λ波长单位: m:1 dm:0.1 cm:0.01 mm:001 μm:10-6 nm:10-9 pm:10-12. 不同波谱区的波长往往采用的单位不一样。 σ：波数：每厘米中所含波的数目，等于波长的倒数： σ =1/λ 。 二、电磁波谱 1 范围包括：射线～无线电波所有范围。其中能为正常人视力感受到的电磁范围为可见光，其波长为（400~780nm) 按波长顺序排列得电磁波谱。 各波谱区所具有的能量不同，其产生的机理也各不相同。 下面列出了电磁波谱区的波长范围和相应能量及跃迁能级类型 2，一般依其波长及其测定的方法可以分为：?射线(0.005~1.4?)； X射线 (0.1~100?)； 光学光谱(100 ? ~1000?m)； 微波波谱(0.1~100cm)。 通常所说的光谱，一般仅指光学光谱而言。 3单色光、复合光 （1）单色光：具有同一波长（或频率）的光称为单色光。 （2）复合光：由不同波长的光组合而成的光称为复合光。 单色光很难从光源获得，多数光源如太阳、白炽灯和氢灯等发出的光都是复合光，通过适当的手段可以从复合光中获得单色光。 三种光分析法测量过程示意图 四 原子光谱和分子光谱 1，原子光谱 原子中价电子处于能级最低能量状态时，称基态。按受外界能量后(如受到光的照射)，电子跃迁到较高或更高能级状态，称激发态。 基态与激发态之间能量差△E＝1～20eV，即光子能量。 当原子核外电子在不同能级态跃迁时，产生的光谱就叫原子光谱。 原子光谱为线状光谱，每条谱带对应于一定的波长。其波长负载了特定元素原子的分析信息，作定性分析依据。谱带的强度则往往与样品中原子浓度大小有关，作为定量分析依据。 五. 吸收、发射及散射光谱 1,吸收光谱:当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E = hv的关系时，将产生吸收光谱。 M + hv M* 通过测量物质的吸收光谱的波长和强度进行定性和定量分析的方法叫做吸收光谱分析 。 包括原子吸收、紫外－可见、红外吸收等。 ? 　　 ? ? 。 2,发射光谱 物质通过电、热或光获得能量，其粒子(原子\离子或分子)从基态或低能态变为高能态原子或分子M* .高能态粒子又迅速回到低能态或基态时释放能量从而产生发射光谱(emission spectrum） 。 M* M + hv 通过测量物质的发射光谱的波长和强度进行定性和定量分析的方法叫做发射光谱分析法。 包括原子发射和荧光光谱 4 散射光谱 当物质分子吸收了频率较低的光能后，并不足以使分子中的电子跃迁到电子的激发态，而只是上升到基态中较高的振动能级上去，若在10-15s~10-12s返回到原能级，此时辐射出和激发光相同波长的光，称为瑞利散射；若返回到较原能级稍高或稍低的振动能级上，辐射出较激发光波长稍长或稍短的光，称为拉曼散射。 六 仪器分析方法的评定 要达到准确测量的目的，必须了解所用分析方法的可靠性与适用性，严格控测定条件，对分析方法的准确度，精密度，检测下限，分析空白，线性范围，基体效应环境因素等方面作出评定 2 准确度：通常用绝对误差或相对误差表示。 表示方法（X：测量值 μ：真值） (1)绝对误差:(δ) δ=X－μ (2) 相对误差(Rδ) = δ / μ× 100% 通过多次测量