红外光谱(材料分析与测试技术)作业讲述.pptVIP

μ ab的大小主要由以下因素决定： 1. 组成分子的原子的电负性差：键连原子电负性大 2. 振动的形式：偶极距变化大小不同 3. 分子的对称性：CS2，固有偶极距为零 4. 氢键的形成：电负性原子与氢原子之间共价键拉长，偶极距增大 此外，样品浓度、振动耦合、邻近基团的影响等也会改变峰强。 2.4 影响峰位的因素 一、分子内部因素对峰位置的影响 1、诱导效应（Induction effects , I 效应） 分子中电负性取代基的静电诱导作用，使键的极性变化，改变了键的力常数，进而改变了化学键或官能团的吸收频率。 取代基电负性越强，频率（波数）越大。 2、共轭效应（Conjugative effects ,C效应） π-π共轭体系越大，π键频率（波数）越低 当含有孤对电子的杂原子与π键上的原子相连时， 若C I ，频率（波数）下降； 若C I , 频率（波数）上升。 3、场效应（Field effects ,F效应） 分子内的邻近基团通过空间偶极场作用，使电子云分布改变，振动频率变化的现象，叫场效应。 场效应通常使得振动频率（波数）增大 4、空间位阻效应 分子中各基团空间位置的阻碍作用使分子的几何形状发生变化，从而改变了正常的电子效应或杂化状态，引起谱带位移的现象，叫空间位阻效应。 若空间立体障碍使共轭受阻，则基团振动频率增大。 5、环张力效应 随着环的缩小，键角随之减小，弯曲程度增大，环的张力增大，若使环内双键减弱，则频率降低；环外单键、环外双键和环上羰基被加强，则频率升高。 6、跨环效应 跨环效应是一种特殊的、在环的适当位置上的原子之间通过空间发生的电子效应。 7、氢键效应 电负性大、半径小的原子X和Y形成X—H……Y，会同时影响给氢体X—H和受氢体Y的电子云分布，从而改变振动频率，通常使频率下降。 分子内氢键或分子间氢键的形成，会影响给H体或受H体的电子云分布，进而影响二者的峰位、峰强，使它们的伸缩振动频率降低、吸收强度增大。 8、振动耦合效应与费米共振 振动耦合效应：当两个振动频率相同或相近的基团在分子中靠得很近时,它们的振动可能产生相互影响，使吸收峰裂分为两个，一个高于原来的频率，一个低于原来的频率。 费米共振：当某一振动的倍频或组频位于另一强的基频附近时，由于相互产生强烈的振动耦合作用，使原来很弱的泛频峰强化，或出现裂分双峰，这种特殊的振动耦合称为费米共振。 9、互变异构 如果分子有互变异构现象发生，吸收峰将发生位移。 二、分子外部因素对峰位的影响 外部因素包括：样品的物理状态、溶剂、仪器等。 1.样品的物理状态。 气态分子吸收峰尖锐，有时会出现转动能级跃迁引起的精细结构小峰。 液态分子之间距离减小，作用力增强，谱带变宽，精细结构减弱或消失，频率降低。 固态分子红移程度增大，振动耦合使谱带增多 2.溶剂的影响 分子中极性基团的伸缩振动频率通常随着溶剂极性的增大而降低，吸收强度增强。 3.仪器的影响 不同种类的红外吸收光谱仪测出的同一种物质的红外吸收光谱，可能出现某些差异，这是因为光栅栏型、棱镜型或傅里叶变换红外吸收光谱仪工作原理、分辨率等不同，使得测得的红外吸收谱带的位置、形状、峰数等会略有差异。 Logo 三、红外吸收光谱仪及实验技术简介 红外光谱仪是利用物质对不同波长的红外辐射的吸收特性，进行分子结构和化学组成分析的仪器。红外光谱仪通常由光源，单色器，探测器和计算机处理信息系统组成。根据分光装置的不同，分为色散型和干涉型。对色散型双光路光学零位平衡红外分光光度计而言，当样品吸收了一定频率的红外辐射后，分子的振动能级发生跃迁，透过的光束中相应频率的光被减弱，造成参比光路与样品光路相应辐射的强度差，从而得到所测样品的红外光谱。 Logo 发展历程 Logo 傅立叶变换红外光谱是利用迈克尔逊干涉仪将检测光(红外光)分成两束，在动镜和定镜上反射回分束器上，这两束光是宽带的相干光，会发生干涉。相干的红外光照射到样品上，经检测器采集，获得含有样品信息的红外干涉图数据，经过计算机对数据进行傅立叶变换后，得到样品的红外光谱图。傅立叶变换红外光谱具有扫描速率快，分辨率高，稳定的可重复性等特点，被广泛使用。 Logo 红外光谱仪构成 Logo 傅里叶变换红外光谱仪被称为第三代红外光谱仪。利用迈克尔逊干涉将两束光程差按一定速度变化的复色红外光相互干涉，形成干涉光，再与样品作用。探测器将得到的干涉信号送到计算机进行傅里叶变换数学处理，把干涉图还原成光谱图。 原理图 原理 Logo 分辨能力高棱镜式红外分光光度计分辨能力：1.000cm-1,光栅式：0.200 cm-1，傅立叶 变换红外光谱：0.005cm-1； 扫描时间快 由于干涉仪与扫面单色仪相比具有多路优点