北大有机电子化学教案Chapter14胺.ppt

第三节 胺的反应 一 胺的结构和碱性 二 胺的成盐反应 四级铵碱制备、特点及应用 酰化、兴斯堡反应 四级铵盐的制备、特点及应用 胺的氧化和科普消除 胺与亚硝酸的反应 （1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。 （2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。 一 胺的结构和碱性 1 结构 ? E = 25.104kJ/mol 已拆分出一对对映体。 （3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。 （1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 （2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa； 形成铵正离子的稳定性。 （3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 2o胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺 2 胺的碱性 综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序