有机化学（下）课件10.4醛和酮的保护和去保护.ppt

10.5 醛和酮的保护和去保护 保护基团 10.6 不饱和醛、酮 10.6.1 乙烯 酮 乙烯酮(ketene) 是低沸点 的无色有毒气体，能溶于乙醚等有机溶剂。 乙烯酮分子中两个累积双键相互垂直，不成共轭体系，不稳定，能与许多具有活泼氢的化合物进行加成反应。 反应通式 加成反应首先是活泼氢加到乙烯酮的氧原子上，余下的部分加到乙烯酮的羰基碳上形成烯醇，迅速重排形成羰基结构的羧酸及其衍生物等： 乙烯酮与格氏试剂反应还可以得到甲基酮 1） 1,4-亲电加成 2） 1,4-亲核加成 通常情况下，碳碳双键是不会与亲核试剂加成的。但在α,β-不饱和醛、酮中，由于羰基吸电子的共轭效应，不仅羰基显电正性，C=C双键中的C4也显一定电正性。 讨 论： 10.7 醛和酮的制法 1）芳烃的侧链氧化 1）芳烃的侧链氧化 芳烃侧链上的α-H原子受芳环的影响，容易被氧化。如果控制反应条件，可以使氧化停留在生成芳醛或芳酮的阶段。如：可以用二氧化锰及硫酸作催化剂。 盖特曼-科赫反应 用甲酰氯与芳烃发生酰基化反应，可以得到芳醛。但甲酰氯不稳定，故在反应时直接通入一氧化碳和氯化氢混合物，在催化剂存在下，与环上带有甲基、甲氧基等活化基团的芳烃反应，可以得到相应的芳醛。 4 同碳二卤化物水解 由于芳烃侧链上的α-H原子容易发生卤素的自由基取代反应，所以这个方法主要用于芳香族的