2物理常数测定法教材.ppt

测定时注意，加热不可过剧，但必须将试样加热至沸点以上再停止加热，。 优点:很少量试样就能满足测定的要求. 缺点:只有试样特别纯才能测得准确值。如果试样含少量易挥发杂质，则所得的沸点值偏低。 二、常量法测沸点 常量法测沸点是液体有机试剂沸点测定的通用试验方法，适用于受热易分解、易氧化的液体有机试剂的沸点测定。 测定装置见图2-7。 图2-7 沸点测定装置 2．2．2沸程测定方法沸程用蒸馏法测定，在标准化的蒸馏装置（图2-8）中进行。 图2-8 测定沸程蒸馏装置 2．2．3沸点和沸程的校正 有机化合物的沸点随外界气压的改变而发生变化，所以如果不是在标准大气压力下进行沸点测定时，必须将所测得的沸点加以校正。 所谓标准大气压是指温度为0℃、重力以纬度45°、760 mm水银柱作用于海平面上的压力。其数值为101325Pa=1013.25hPa。 在观测大气压时，首先要对气压计的读数进行温度和纬度的校正，然后再进行气压对沸点和沸程温度的校正。 1、? 气压计读数的校正——温度和纬度的校正 P=Pt－△P1＋△P2 2、气压对沸点或沸程温度的校正 沸点或沸程温度随气压的变化值按下式计算： △tp= K（1013.25－P） 式中 △tp——沸点或沸程温度随气压的变化值，℃； K——沸点或沸程温度随气压的变化率。根据沸点或沸程温度由表2—6中查出， 0℃／hPa； P——经温度和纬度校正后的气压值hPa。 校正后的沸点或沸程温度按下式计算： t = t1 +△t1 +△t2 +△tp 式中 t1 ——试样的沸点或沸程温度读数值，℃； △t1——温度计示值的校正值，℃； △t2——温度计外露段校正值，℃； △tp——沸点或沸程温度随气压的变化值，℃。 3、密度的测定 密度指在规定温度t℃下单位体积所含物质的质量。以ρt表示，单位为g·cm-3 (g·mL-1) 。 2．3．1密度瓶法测定密度 密度瓶有各种形状和规格，常用的密度瓶容量为25、10、5mL，一般为球形，比较标准的是附有特制温度计、带磨口帽的小支管的密度瓶。见图2-9。 试样密度ρ按下式计算： m样——20℃时充满密度瓶的试样表观质量，g； m水——20℃时充满密度瓶的蒸馏水表现质量，g； ——20℃时蒸馏水的密度，g?cm-3 ，= 0.99820 g?cm-3 浮力影响不必校正。 2．3．2韦氏天平法测定密度 本法依据阿基米德原理。 当物体全部浸入液体时，物体所减轻的质量，等于物体所排开液体的质量。 试样的密度 = m样 m水 × 韦氏天平见图2-10 式中——试样在20℃时的密度，gcm-3； m样——浮锤浮于试样中时的浮力（骑码）读数，g； m水——浮锤浮于水时的浮力（骑码）读数，g； ——20℃蒸镏水的密度，=0.99820g.cm-3。 分别测定玻璃浮锤在水及试样中的浮力，根据水的密度，即可算出试样的密度。 测定时将玻璃浮锤全部沉入液体中，玻璃浮锤在水中的浮力即骑码读数应为+0.0004，否则天平需检修或换新的骑码。注意严格控制温度为20+0.1℃。平行测定其结果误差应小于0.0005。 旋光度利用旋光仪进行测定。 为提高测量的准确度，实际应用的旋光仪都采用所谓“半荫”原理。 图2-22为国产WXG－4型旋光仪。 图2-22 WXG－4型旋光仪 五、折光率测定法 （一）基本原理 折射现象 光线通过两种密度不同的透 明介质时，其速度和方向发生改 变的现象 空气、供试液 i r 折光率是入射角的正弦与折射角的正弦的比值 钠光谱D线 （589.3nm） 20℃ 入射角 折射角 样品溶液 折光率 同温度时水 的折光率 样品% 样品溶液每间隔1%浓度时折光率增加值 利用折光率计算药物溶液浓度（%） （二)校正方法 每次测定前，应用校正用棱 镜或水校正折光计 20℃时水的折光率为1.3330 测定油脂、液态药物 (三)应用 常用阿培折光计 2．4．1阿培折光仪的工作原理和构造 阿培折光仪是根据临界折射现象设计的。将被测液置于折光率为N的测量棱镜的镜面上，光线由被测液射入棱镜时，入射角为i，折射角为r，根据折射定律： 在阿培折光仪中，入射角i =90°，其折射角为临界折射角rc，代入上式得： ? 或 n=N·Sinrc 图2-14 阿培折射仪 2．4．2折光率测定法的应用： 1.定性鉴定 例如二甲苯的三种异构体，沸点很接近，可以通过测定折光率鉴定。 沸点（℃） 折光率n 邻二甲苯 144.4