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当没有减水剂时,水泥加水后,不能获得均匀分散体系,由于下列原因而产生絮凝结构,使得部分拌合水包含其中,不能贡献给水泥浆的流动性: 水具有高表面张力(氢键分子结构) 水泥颗粒边、角和表面正负电荷间的相互吸力 当减水剂加入到水泥浆中,吸附在水泥颗粒表面,离子基团朝向水,使水泥颗粒表面带有几毫伏的负电荷,引起水泥颗粒相互排斥,打破了絮凝结构,释放其包含的水,改善分散性——静电排斥作用; 由于减水剂碳氢分子链上的极性基吸附水,形成吸附层包裹在水泥颗粒表面,产生空间位阻效应,阻碍水泥颗粒的紧密接触,阻止絮凝结构的形成。 问题:试从水泥浆的组成与分散体结构, 分析减水剂的作用机理? 解答: 1) 由于水泥颗粒之间和水泥颗粒与水之间的的相互吸力,导致水泥颗粒在水中分散困难,水泥颗粒容易相互粘聚形成絮凝结构,有10~30%的拌和水被包含在其中,从而降低了水泥浆的流动性。 2)当减水剂加入水泥浆中,减水剂分子吸附在水泥颗粒表面,作定向排列,组成了单分子或多分子吸附层,使水泥浆结构发生了的变化: 水泥颗粒表面带相同电荷,相互间的静电斥力使水泥颗粒易于分散; 减水剂分子链上的极性基团使水泥颗粒表面溶剂化层增厚,产生空间位阻,增加了水泥颗粒间的滑动能力,减少了粘滞性,增加润滑性; 水泥颗粒易于湿润,自动粘聚能力减弱,塑化能力增强。 * 1是普通减水剂,2、3是高效减水剂。 木质素磺酸盐系减水剂 如木钙、木钠、木镁等,其中木钙使用最为普遍。 (1、木质素:纸浆废液、SO42-,用碱中和,由于使用的碱不同,所以得到的盐不同。 副作用:引进气泡多而大) 多环芳香族磺酸盐系减水剂,即萘系减水剂 萘或萘的同系化合物的磺酸盐与甲醛的缩合物。 高效减水剂的应用,成为混凝土技术发展里程一个重要的里程碑,应用它可以配制出流动性满足施工需要且水灰比低,因此强度很高的高强混凝土、可以自行流动成型密实的自密实混凝土,以及充分满足不同工程特定性能需要和匀质性良好的高性能混凝土。 (2、萘系减水剂是上世纪90年代,日本花王开发的。我国80年代开始使用,90年代大面积使用,减水率在18-20%之间。副作用:缓凝作用明显,有引气剂时会增大拌合物含气量) 水溶性树脂减水剂 三聚氰胺树脂、古玛隆树脂等。 (具有较高的分子量,纯度较高; 减水效率高,在掺量较小的条件下,可取得高效; 副作用小。 ) * 讲解此表: 1、木钙不能用于高温蒸养的预制构件。因为引气、加热气泡变大,混凝土膨胀。 2、三聚氰胺很少,北京仅一家代理商(德国运来卖),溶解性很好,冷天有市场。 70年代以后,萘系和密胺两个系列的高效减水剂开始在国内外逐步推广应用。但其中最大的障碍就是掺有这类外加剂后,混凝土坍落度损失迅速,无法满足长途运送与长距离泵送工艺的要求。 减水剂的技术经济效果 在保持用水量不变的情况下,使拌和物的坍落度增大100~200mm; 在保持坍落度不变的情况下,使用水量减少10%~15%,抗压强度增加15%~40%; 在保持坍落度和强度不变的情况下,可节约水泥10%~15%; 混凝土的渗水性可降低40%~80%; 可减慢水泥水化初期的放热速度,减少开裂现象。 * 土木工程应用中,有时需要调节混凝土的凝结时间:例如: 隧道内衬、水下工程施工要求混凝土喷出后能迅速凝结; 道路修补工程要求混凝土早期强度高,以便早日开放交通; 冬天施工,要求混凝土强度增长快,以免冻坏; 大体积工程要求混凝土缓慢凝结,以免水化放热太快引起温度应力和变形开裂。 速凝剂:能使混凝土迅速硬化的外加剂。能使混凝土在5分钟内初凝,10分钟内终凝,1小时就可以产生强度,但后期强度有损失。 早强剂:加速混凝土早期强度发展的外加剂。要求早期强度提高显著,凝结不应太快,不得含有降低后期强度及破坏混凝土内部结构的有害物质,对钢筋无锈蚀危害(钢筋和预应力混凝土)。适用于低气温条件下混凝土的浇注以及早拆模和缩短养护期的需要。 缓凝剂:延长混凝土凝结时间的外加剂。使新拌混凝土能在较长时间内保持其塑性,以利于浇注成型,提高施工质量和降低水化热。 引气剂:在搅拌混凝土过程中能引入大量均匀分布、稳定而封闭的微小气泡的外加剂。可以显著改善新拌混凝土的和易性和耐久性。 ( 能在混凝土拌和物中产生许多均匀分布的微小气泡(孔径为0.01~2mm),并在硬化后仍能稳定存在的外加剂。 组成特点:带有憎水基和亲水基的表面活性剂(画图:引气剂稳泡作用的机理) 物理化学特性: 可溶于水; 降低水的表面张力; 能吸附在气泡表面,使之稳定。) 防冻剂:能使混凝土在负温下硬化,并在规定时间内达到足够防冻强度的外加剂。防冻剂常由多组分外加剂复合而成,如防冻组分、减水组分、引气组分、早强组分等。 膨胀剂:能使混凝土产生一定体积膨胀
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