无机化学第2章介绍.pptVIP

第二章 化学反应原理的应用——酸碱反应和沉淀溶解平衡 250C, 1963年皮尔逊(软硬酸碱理论）在前人基础上，根据酸和碱性质的不同把酸碱进行分类：分为软硬两大类，本理论适用于说明多种化学现象，如酸碱反应、金属和配位体间的作用、配离 子形成等。 第二节 酸碱性溶液中的有关计算— 主要是指溶液PH的有关计算 （强酸、强碱完全电离，不存在电离平衡，会计算PH值） pH=-lgC(H+) pOH=-lgC(OH-) 对于酸浓度大于10-7mol·L-1(强酸），往往忽略水的电离 对于酸浓度小于10-7mol·L-1，不能忽略水电离产生的H+，P30例1. 溶液酸度大小，用pH表示，PH大小可用pH试纸或pH酸度计测定，下面侧重对弱酸、弱碱溶液pH计算进行讨论。 一、电离平衡（溶液中，离子、分子浓度不变的状态。） 1、一元弱酸——（1）醋酸的电离 A)当c/Ka≥400，α＜5％，则近似处理 1-α≈1。 2.水解度h=已水解量/总量×100% P37例5计算0.1 mol ·L－1 NH4Cl溶液的pH值和水解度（室温，NH3的Kb=1.8×10－5）。 解：设溶液的[H+]浓度为χ，水解度为h P37【例6】计算0.1 mol ·L－1 Na2CO3溶液的pH值（室温）。 因χ很小，可近似处理，0.5-χ≈0.5 ，0.5+χ≈0.5 【例9】 已知Ca3(PO4)2的Ksp = 2×10－29，求它在（1）水中， （2）0.1 mol ·L－1 Na3PO4溶液中的溶解度s。 3. 溶度积规则：(用以判断沉淀生成和沉淀溶解的规则） 解1）求混合后，与沉淀有关离子的浓度，2）根据沉淀组成求J,3)比较J与Ksp大小得结论。 酸常数 共轭碱反应 碱常数： Ka大小，表示弱酸电离的相对强弱，Ka越大，弱酸电离强，反之越弱；Ka与温度有关，T升高，Ka增大。 为了更直接表述弱酸的电离能力，引进电离度——α （2）电离度（α）=电离量/起始量×100% α与温度有关，温度升高， α增大； α与浓度也有关，* （3）α与Ka、c的关系 HAc→ H++Ac- c(始）mol/L c(变） c(平) c 0 0 -cα cα cα c-cα c α c α 称稀释定律 或 近似式 B)若c/Ka≤400 ，则不能近似处理，应求解一元二次方程。 对一元弱碱，当c/Kb≥400 时， 或 P34例2：室温时，分别计算0.1和10－4 mol ·L－1 HAc溶液的[H+]和电离度(Ka =1.8×10－5) 解：对0.1 mol ·L－1 HAc溶液，c/Ka＝5.6×103 ＞400，用近似公式计算。 电离度α= 对10－4 mol ·L－1 HAc溶液，C/Ka＝5.6 ＜400，不能用近似公式计算。 电离度(α)= （不能近似） 同样可计算其它质子酸的pH值，如计算0.1mol·L-1的NH4NO3的pH 补充：已知250C, 0.2mol·L-1的NH3·H2O的pH=11.27，计算溶液的[OH-]、α、Kb=? 解析：由pH求出pOH，进而求出[OH-],由[OH-]求出α，代入公式，求Kb 2、 多元酸、碱的电离（存在多级电离，常以第一步为主） 为何Ka1Ka2,Ka3,原因1）同离子效应，2）电性不同，吸引作用不同，因此，多元酸液中H+主要来自第一步。 第一级电离 H3PO4 H++ H2PO4－ Ka1=6.7×10-3 第二级电离 H2PO4－ H++ HPO42－ Ka2=6.2×10-8 第三级电离 HPO42－ H++ PO43－ Ka3=4.5×10-13 P35例3计算室温时，饱和硫化氢（浓度为0.1 mol ·L－1）水溶液的[H+]、[OH－]、[S2－]和[HS－] 。 (Ka1=5.7×10－8，Ka2=1.2×10－15，Kw=1.0×10－14) 解：Ka1远远大于Ka2 和Kw ， H+主要由第一级电离提供， 一般Ka1/ Ka2＞103 ，[H+]计算即可近似按一元酸处理。 又C/Ka1＝1.7×106 ＞400，用近似公式计算。 由于第二级电离很弱，故可认为[HS-]≈[H+]=7.55×10－5 mol ·L-1 根据H2S的第二级电离平衡计算[S2-] 第二级电离平衡 HS－ H++ S2－ Ka2 [S2-]= Ka2=1.2×10－15 mol ·L－1 P35例4计算室温时，0.1 mol ·L－1 H2SO4溶液的[H+]、[SO42－]（Ka2=1.2×10－2）。 解：H2SO4为二元酸，第一级完全电离，第二级部分电离。