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* 离心分离,水、乙醇洗涤 3.3 PEI/NaYF4:Yb3+,Er3+纳米微粒 聚醚酰亚胺 * 不同水热处理时间的产物比较 核壳结构 * 核壳材料可以通过不同的包覆技术进行制备,其在许多方面的性能优于普通材料。包覆技术可以对内核微粒表面性质进行剪裁,如改变内核表面电荷、官能团和反应特性等,从而提高内核的分散性与稳定性。同时,核壳材料还具有组成种类多、形貌多样、组分间具有协同效应等特点,已被广泛用于生物质能利用催化剂、新型储能材料、光电材料等新能源领域。本文综述了多种核壳材料的制备方法,总结了核壳结构材料的发展现状,早期的制备方法主要致力于通过表面化学修饰和传统的聚合、沉淀反应来获得单组分的壳层,很难控制壳层厚度及结构。而新发展的制备方法,则趋向于在微观尺度上控制壳层的包覆,针对性地调控核壳材料的性能。如溶液中的自组装法,能高效地进行,多层壳层、纳米结构壳层的包覆,制备出特殊性能的核壳材料。需特别指出的是,多种制备方法相结合能更有效地调控制备过程,获得性能更优良、用途更有针对性的核壳结构材料。归纳了应用过程中存在的问题,并对核壳结构材料的进一步研究方向——向着微观操纵方向发展和达到性能可控的目的进行了展望。 * 光敏材料:无光照的状态下呈绝缘性,在有光照的状态下呈导电性。 * 荧光上转换发光纳米材料的研究 主要内容 * 稀土上转换发光材料的发展 1 稀土上转换发光材料的组成 2 稀土上转换发光材料的制备 3 * 稀土上转换发光材料(upconversion nanoparticles,UCNPs)是指材料吸收能量较低的光子时却能够发出较高能量的光子的材料,或者也可以说是受到某种光激发时,材料可以发射比激发光波长短的荧光材料。 本质:反Stokes发光。 UCNPs 1、稀土上转换发光材料的发展 * * 1、1 1959年,用960nm的红外光激发多晶ZnS ,观察到了 525nm的绿色发光。 1962年,此种现象又在硒化物中得到了进一步的证实。 1966年, 法国科学家Auzel在研究钨酸镱钠玻璃时,意外发现,当基质材料中掺入Yb3+ 离子时,Er 3+、 Ho3+和 Tm3+离子在红外光激发时,可见发光几乎提高了两个数量级,由此正式提出了“上转换发光”的概念。 1、2 * 20世纪 90年代初: 在低温下(液氮温度) 在掺Er3+:CaF2晶体中上转换发光效率高达25%。 年份 上转换材料 温度 泵浦 上转换发光 1989 掺Er3+:LiYF4 晶体 90K 半导体LD 泵浦 850nm 1989 掺Er3+:LiYF4 晶体 65k 氩离子泵浦 551nm绿光 1990 掺Er3+:CaF2晶体 210k PA泵浦 红光 1992 掺Pr3+:LaCl3 晶体 - PA泵浦 红蓝光 泵浦:把处于基态的粒子,激励到高能态(产生激光的能态) 在室温下,在氧化物等晶体中也成功地获得了激光运转,上转换发光效率超过了1%,高达1.4%。 * 年份 上转换材料 泵浦 上转换发光 1987 Yb3+,Er3+:BaF2晶体 双波长1540nm和1054 nm泵浦 670nm红光 1987 Yb3+,Tm3+:BaF2晶体 1054nm泵浦 649nm红光 1994 Er3+:LiYF4 晶体 810nm泵浦 551nm绿光 1995 Er3+:LiYF4 晶体 969nm泵浦 551nm绿光 * 1、3 近几年来,纳米材料的小尺寸效应、高比表面效应、量子效应等优点使纳米材料成为稀土离子上转换发光领域中一个新的研究热点,尤其是镧系掺杂发光材料的研究最多 。 大量文献报导了镧系掺杂发光氧化物、复合氧化物、氟化物等微粒的合成与光谱性能研究。 * 小尺寸效应(Small size effect) 当颗粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏,非晶态纳米粒子的颗粒表面层附近的原子密度减少,导致声、光、电、磁、热、力学等特性呈现新的物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言,尺寸变小,同时其比表面积亦显著增加,从而产生一系列新奇的性质。 量子效应 量子效应是量子系统所表现出的一种不同于宏观系统的现象。而量子系统即是其中微观粒子呈现出波动性的系统。表现出显著量子效应的量子系统称为是简并(退化)的系统,相应的特征温度称为简并温度(退化温度)。 2、镧系掺杂发光纳米微粒的组成 * * 2、1 上转换发光材料的组成: NaYF4: Yb3+,Er3+ 纳米颗粒 最有效的基质材料:NaYF4 常用的敏化剂为:Yb3+ 激活剂通常是:Er3+、Ho3、Tm3
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