碳纳米材料的表面修饰讲述.pptVIP

超支化聚（脲-氨酯）包覆多壁碳纳米管/ 环氧树脂复合材料的结构与性能 田露 2015011001 主要内容 一、引题 二、实验部分 三、结果与讨论 四、小结 一、引题 通过采用缩合聚合在MWNT表面接枝超支化聚（脲-氨酯）聚合物（MWNT-HPU），然后将其与咪唑-双酚A型环氧树脂固化体系复合，制备了MWNT-HPU/epoxy复合材料。研究了超支化聚合物修饰对MWNT-HPU/epxoy复合材料力学，流变学行为，导热及导电等性能的影响。 二、实验部分 1、HPU修饰MWNT的制备 (1)MWNT的酸化 将5g r-MWNT(多壁碳纳米管原料)分散于700ml浓硝酸与浓硫酸的混合溶液（V/V=3：1）中，100℃回流6h，反应完毕，待冷却至室温，将混合液倒入1.5L冰去离子水中，然后采用纤维素酯膜真空抽滤。滤饼用去离子水反复洗涤，抽滤，至滤液pH=7为止。随后将滤饼重新分散于300ml浓盐酸中，100℃下回流12h，后用纤维素酯膜真空抽滤。滤饼采用去离子水反复洗涤，后将产物置于真空干燥箱中，100℃下真空干燥10h，得酸化碳纳米管o-MWNT。 (2)HPBU接枝MWNT 2、HPU修饰MWNT的表征 TEM、TGA 3、碳纳米管/环氧树脂复合材料的制备 将MWNT-HPU加入丙酮中，室温超声分散1h后，在30min内，将此悬浮液超声分散于预热的CYD-128树脂中，随后将超声水浴升至80℃，超声分散处理1h后，2000rpm下机械搅拌1h，得分散均一体系并使丙酮挥发除去。待悬浮液体系稍冷，加入6phr（相对于环氧树脂）EMI-2，4固化剂，搅拌15min后，置于真空干燥箱中，70℃下真空脱除气泡。最后将树脂混合体系浇筑于不锈钢模具，置于鼓风烘箱中，60℃下固化2h后，在150℃下后固化8h.最终得到圆盘状复合材料样品，如图2-2所示。纯环氧树脂及r-MWNT/expxoy复合材料样品按此相同过程制备。 4、碳纳米管/环氧树脂复合材料结构和性能的表征 ①流变性测试 ②力学性能测试 ③弯曲断面形貌 ④动态力学热分析（DMA) ⑤导热性能测试 ⑥导电性能测试 ⑦热稳定测试 三、结果与讨论 3.1MWNT-HPU的结构与形貌 （1）HPU接枝前后MWNT的表观形貌 r-MWNT,o-MWNT及MWNT-HPU的表观形貌如下图所示。 从TEM照片上可以更直观低观察到化学修饰前后MWNT形态结构的变化。对于r-MWNT，其管径分布较为均匀，平均管径约为50nm，管长为数微米。r-MWNT由于管间强烈的范德华引力而相互缠绕在一起，形成管束结构，管的长径比大，很多碳纳米管弯曲形成碳纳米管环。由于采用CVD法制备，其表面残留有大量的催化剂颗粒（图2-5a），这些都不利于碳纳米管/环氧树脂复合材料各种性能的改善。经混酸氧化、纯化处理后，表面杂质消失，管间缠结减弱，部分MWNT官帽被打开，如图2-5b所示。当HPU接枝后（图2-5c、d），形成了以MWNT为核，HPU为壳的核-壳纳米杂化结构。HPU接枝层的厚度均匀，约为5nm。根据TEM结果，加之产物经反复过滤，洗涤，可以确认HPU成功接枝到了MWNT表面。 （2）MWNT-HPU的热失重分析（TGA） o-MWNT和MWNT-HPU的TGA曲线如图2-6所示。 由图2-6可以看出，o-MWNT在氮气氛中，550℃以前一直维持恒重，HPU在550℃左右基本完全分解。由此可以得出，MWNT-HPU在550℃的失重量约为22.1wt%，表明MWNT-HPU核-壳结构中，接枝上的HPU壳含量约为22.1wt%。由此更一步证明了HPU已成功包覆在了MWNT表面。 3.2 HPU修饰对碳纳米管/环氧树脂复合材料结构与性能的影响 （1）HPU修饰对碳纳米管/环氧树脂悬浮体系流变性能的影响 未固化环氧树脂及未固化r-MWNT/epoxy，MWNT-HPU/epoxy悬浮体系的稳态流变形为如图2-7所示。 表2-1给出了经流变分析软件分析后，三种体系的结构参数k和n值。 （2）HPU修饰对碳纳米管/环氧树脂复合材料力  学性能的影响 典型的纯环氧树脂及碳纳米管/环氧树脂复合材料弯曲应力-应变曲线如图2-9所示： 图2-10，2-11更直观的给出了不同体系弯曲强度和模量随碳纳米管添加量的变化情况。 从图2-10、2-11可见，作为增强填料，碳纳米管的加入使得复合材料的模量和强度有所增高。但是对于r-MWNT/epoxy和MWNT HPU/epoxy来说，两者增强的效果有所不同。在所研究的碳纳米管添加