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钨矿资源高效开发技术与理论研究进展 陈志勇 曹志明 郭蔚 黄和平 朱贤文 目 录 1 钨资源概述 黑钨选矿技术 4 白钨选矿技术 黑白钨混合矿选矿技术 2 3 自然界中已发现的钨矿物和含钨矿物有 20 余种，其中的白钨矿（Ca WO4）和黑钨矿（Mn，Fe）WO4在当前技术条件下最具有工业开采价值。 我国钨矿的储量占世界钨矿储量和储量基础的 40.5 %和57.9 %，居世界首位，是国外 30 多个国家总储量的3 倍多。我国的黑钨矿主要分布在江西，储量占有率为 70 %，白钨矿主要分布在湖南，储量占有率为61 %。 我国钨矿资源的特点有：钨矿矿床类型齐全，共伴生组分多，综合利用价值高；矿石品位较低，富矿少；较难选别等。 第一章 钨资源概况 钨的性质及用途 钨具有优良的物理、化学和机械性能。在所有金属中钨的熔点是最高的。而且有优良的高温性能和较低的电子逸出功，是制造阴极和灯丝的理想材料。钨已经广泛的应用于合金、机械、电子、宇航、化工、石油、能源和国防等工业。 军事用途： (1) 钨产品具有无毒环保性能已被用来替代以往的原料用作制造子弹弹头。 (2) 钨具有高硬度和耐高温特性此性能军事上运用主要有：钨合金子弹、 导弹、飞机平衡弹球；装甲和炮弹；手榴弹 ；装甲坦克、大炮部件、枪支；火箭配件等 (3) 钨稀有高熔点金属钨金属耐高温而变形常温下受空气侵蚀广泛运用于：制作高速钢、高速切削工具、超硬模具航空和火箭技术及要求机器零件、发动机和些仪器高热强度其部门钨和其给熔金属(钽、铌、钼、铼)合金被用作热强材料 (4) 钨还用于核武器材料外壳保护或防护。 黑钨矿的组成及其可浮性 第二章 黑钨矿选矿技术 黑钨矿的组成： 黑钨矿是铁、锰的钨酸盐矿物，主要有三种矿物：钨锰铁矿、钨锰矿和钨铁矿。其中，钨锰铁矿是钨铁矿和钨锰矿的类质同象混合物，黑钨矿（Fe、Mn）WO4，其化学组成为WO3=75%，FeO=4.8~18.9%，MnO=4.7~18.7%； 若FeO4.8%时又称为钨锰矿，MnO4.7%则又称为钨铁矿。 黑钨矿的可浮性： Mn/Fe比高的黑钨矿吸附捕收剂的能力较大，可浮性更好。 王淀佐等研究发现 ，钨锰矿中的 Mn-O键比钨铁矿中的 Fe-O键长，在黑钨矿断裂表面更易暴露出质点 Mn2+与捕收剂作用。此外，质点 Fe2+因具备晶体均稳定能而易与晶格中O键合，不易与捕收剂键合，因此矿物表面 Mn2+/Fe2+比值大的黑钨矿对捕收剂的吸附能力更强，可浮性更好。 Ⅱ. Mn/Fe比高的黑钨矿具有较低的负电位，较易发生捕收剂阴离子的吸附。 王淀佐通过对黑钨矿的浮选溶液化学体系分析认为：当 6.5＜p H＜9.5 时，黑钨矿的浮选效果最佳.此区间内，Mn2+、Fe2+从表面溶解量大大减少，但 Mn2+、Fe2+比WO42-水化能更大而易于从表面溶解， 故矿物表面呈低负电性，既有利于捕收剂的静电力也有利于捕收剂与 Mn2+、Fe2+的化学键合作用。 III. Mn2+、Fe2+二种晶格离子对黑钨矿的活化作用，以Mn2+离子较好。 乔光豪研究发现：黑钨矿表面锰、铁质点在不同性质捕收剂的条件下所起的作用不尽相同。即：在中、碱性矿浆中，捕收剂油酸、辛基羟肟酸主要与表面锰质点作用 ，MnWO4的可浮性优于FeWO4；在酸性矿浆中则相反 ， 表现出 FeWO4的可浮性高于 MnWO4 我国钨资源的开发和利用以黑钨矿为主，中国黑钨矿的选矿普遍采用重选为主的联合选矿工艺，可分为粗选、重选、精选和细泥处理等选别作业段。 黑钨矿选矿的原则流程一般为: 预先富集、手选丢废； 多级跳汰、多级摇床、阶段磨矿、摇床丢尾； 细泥归队处理、多种工艺精选、矿物综合回收。 当然也有人将黑钨矿选矿工艺划分为粗粒黑钨矿选别工艺、黑钨细泥选别工艺。 黑钨矿选矿工艺 黑钨细泥选矿技术 黑钨矿性脆、易粉碎，大部分黑钨矿损失在钨细泥中，据报道，我国将近 20 %的黑钨矿损失于黑钨细泥中，因此必须加强对钨细泥中钨的回收研究。 （1）研究新型高效螯合捕收剂和组合捕收剂. ， 王淀佐曾考察了16种捕收剂对黑钨矿的捕收能力,而且对它们的混合用药进行了研究其中,大多数螯合捕收剂和两性捕收剂选择性较脂肪酸要好,但捕收能力偏弱,因此需联合其它捕收剂共同使用。 方夕辉等将苯甲羟肟酸与 731 氧化石蜡皂组合作为组合捕收剂使用，pH 值为7～8 的条件下，钨细泥的回收率达到 86.01 %。 脂肪酸 膦酸 胂酸 选择性太差 具有毒性 羟肟酸类螯合捕收剂 生成的螯合物比其他直线形捕收剂的作用