无机非金属材料-透明陶瓷介绍.pptVIP

ND_YAG透明陶瓷的分体制备 1.固相法 2.溶胶凝胶法 3.沉淀法 4.溶剂（水）热法 5.微乳液法 6.金属有机物化学气相沉积法 7.喷雾热解法 * 简单的来说，陶瓷成型的工艺主要包括以下几个步骤。 1.粉体的制备 2.陶瓷坯体的成型 3.烧结 一般陶瓷不透明的原因是其内部存在有杂质和气孔，前者能吸收光，后者令光产生散射，所以就不透明了。因此如果选用高纯原料，并通过工艺手段排除气孔就可能获得透明陶瓷。因此粉体的制备对于透明陶瓷的性能有很大的影响。 固相法： 采用细化处理过的Y2O3与高纯Al2O3 和Nd2O3粉末混合,添加球磨助剂、分散剂等,球磨其混合均匀,等静压成型后经过1700~1800℃真空烧结, 得到相对密度为99.98% 的高透明YAG陶瓷,其平均晶粒尺寸为50μm。固相法具有工艺简单、成本低、效率高的优点,但是由于是混合物扩散反应,使得大尺寸均匀度不高,限制了其发展速度。 溶胶-凝胶法： 是在较低温度下制备高纯度的陶瓷粉体的重要手段之一,其基本原理是:由无机盐或金属醇盐经水解直接形成溶胶, 然后再将溶胶聚合凝胶化,将凝胶干燥,热处理干凝胶,使有机物分解,最后制得所需的无机化合物。2001年T. Tachiwaki 等首先以YCl3 、AlCl3 和尿素为料,1200℃下得到一次颗粒70nm 中度团聚的YAG 粉体, 烧结活性较低。200年,Yangqiao Liu 等将三乙醇胺(TEA)和 Y、Al 硝酸盐在950℃下热解,得到40nm左右、分散性良好的粉体。溶胶-凝胶法在600~ 1000 ℃即可得到YAG 粉体颗粒,说明溶胶-凝胶法合成的前驱体化学均匀性较高,但是由于溶胶-凝胶法所用的有机原料成本较高,YAG 前驱体凝胶未经洗涤,干燥时易形成二次颗粒,热处理时更易产生硬团聚,烧结活性不理想,未报道得到透明性良好的陶瓷体材料。溶胶-凝胶法制备YAG的荧光粉、纤维及薄膜材料较为成功。 沉淀法： (1) 共沉淀法 共沉淀法是现阶段在YAG 纳米粉料的合成中应用较多的一种方法。共沉淀法即把沉淀剂加入混合的金属盐溶液中(称为正滴) , 或者将混合均匀的金属盐溶液滴入沉淀剂中(称为反滴,制备钇铝石榴石粉体过程中多采用反滴方式),使各组分均匀同步沉淀,然后加热分解以获得纳米粉体。1998年,T. Yanagitami 等，用AlCl3、YCl3 在NH4HCO3 中沉淀, 沉淀物经1200℃ 处理得到200nm 左右的均匀粉体,真空烧结得到了质量和单晶媲美的透明陶瓷,使得共沉淀法成为合成YAG 纳米粉体的最有竞争力的方法。 为了提高颗粒的分散性,法国的Y. Rabinovitch等，采用冷冻干燥的方法处理共沉淀得到的前驱体,经1200℃煅烧得到的粉料,在1700℃真空烧结3h 后再热等静压烧结 1.5h,得到了透明陶瓷材料。国内学者也作了相应的实验,李江等添加聚乙二醇在1000℃煅烧得到了分散性较好的, 较均匀的纳米粉体。 (2) 均相沉淀法 均相沉淀法是利用某一化学反应使溶液中的构晶离子由溶液中缓慢均匀地释放出来, 克服了由外部向溶液中直接加入沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀,通过控制溶液中沉淀剂浓度和反应温度等, 使得沉淀过程处于某种平衡状态, 实现产物均匀析出。尿素作为氧化物纳米粉体制备常用的沉淀剂, 其水溶液在70 ℃左右可发生分解反应而生成- OH 和- HCO3 , 起到沉淀剂的作用, 得到金属氢氧化物或碱式碳酸盐沉淀。 溶剂(水)热法： 溶剂(水)热合成是指原料在水或其它溶剂在一定温度(100~ 1000℃ )和压强(1~100MPa)条件下,所产生的特殊环境中发生通常条件下难以发生的化学反应而得到新物质的过程。溶剂热法合成了YAG 超细粉体,并指出在一定条件下溶剂处于超临界或亚临界流体状态, 反应前驱物易被溶解且组分分布均匀,成核势垒低,可直接形成YAG 微纳米晶。2000年,房明浩等以K2CO3为矿化剂, 水作为溶剂, 505℃制得了分散性极好, 尺寸较大的YAG 小单晶体。2003 年, 李霞、张旭东等选择醇-水混合热法在280℃的低温下反应制得了分散性好的YAG纳米粉体。 溶剂(水)热法能够实现相对无煅烧制备单晶化的YAG 粉体,但是根据前期研究发现,溶剂热法能够得到纯相的、分散性极好的粉体,其烧结性能和共沉淀法相比并不理想, 因为该方法制备的粉体表面为热力学稳定的晶面, 烧结动力不足,不易在无压烧结条件下得到高密度的陶瓷。 微乳液方法： 郭瑞等采用反相微乳液法,以水/曲拉通X-100/正己醇/环己烷+ 正己烷为微乳体系,铝、钇和铈的硝酸盐或氯化物为原料,氨水为沉淀剂,前驱体800℃煅烧可得纯相YAG,粉体粒径约50nm,均匀