无机化学第1章-2013介绍.ppt

copyright 2006 ALL RIGHTS RESERVED. 影响轨道能量的因素 -多电子原子中轨道的能级次序 屏蔽效应 钻穿效应 ● 元素的第一电子亲和能一般为正值，表示得到一个电子形成负离子时放出能量，也有的元素 E1 为负值，表示得电子时要吸收能量，这说明该元素的原子变成负离子非常困难。元素的第二电子亲和能一般均为负值，说明由负一价的离子变成负二价的离子也要吸热。 ● 碱金属和碱土金属的电子亲和能都是负值，说明它们形成负离子的倾向很小，非金属性很弱。所以也可以认为电子亲和能是元素非金属性的一种标度。 原子结合电子的过程是放热还是吸热? ◆ 原子结合电子的过程中存在两种相反的静电作用力: 价层原有 电子与外来那个电子之间的排斥力; 原子核与外来电子之间的 吸引力。是放热还是吸热, 决定于吸引力和排斥力哪一种起支 配作用. ◆ 电子加进电中性原子时通常是吸引力起支配作用, 发生放热过 程,第一电子亲和能通常为正值。 ◆电子加进阴离子时排斥力起支配作用, 发生吸热过程, 第二、第 三电子亲和能都为负值。 Question 　 ● 在同一周期中，从左向右(第一）电子亲和能基本呈增加趋势。一般来说，电子亲和能随原子半径的减小而增大，因为半径减小，核电荷对电子的引力增大。例第二、三周期元素的第一电子亲和能数据： 元素 B C N O F Ne E1∕kJ?mol-1 26.7 121.9 （－） 141.0 328.2 （－） 元素 Al Si P S Cl Ar E1∕kJ?mol-1 42.6 133.6 72.0 200.4 348.6 （－） 　　● 而同族中，从上到下电子亲和能 E1 呈减小的趋势。例 VIA 族和 VIIA 族元素的（第一）电子亲和能数据： 元素 E1 / kJ?mol-1 元素 E1 / kJ?mol-1 O 141.0 F 328.2 S 200.4 Cl 348.6 Se 195.0 Br 324.5 Te 190.2 I 295.2 　 ● VIA 和 VII1A 族的第一种元素氧和氟的电子亲和能并非最大，而比同族中第二种元素甚至第三种元素要小。这是因为氧和氟的原子半径过小，电子云密度过高，以致当原子结合一个电子形成负离子时，由于电子间的互相排斥使放出的能量减小。而硫和氯原子半径较大，接受电子时电子间的相互之间排斥力较小，所以在同族中电子亲和能是最大的。 　　电子亲和能的数值一般较电离能小一个数量级，而且已知的元素的电子亲和能数据较少，测定的准确性也差，所以其重要性不如元素的电离能。　　 1. E (B) E (Al); E(C) E(Si) , E(N) E(P), E(O) E(S), E(F) E(Cl) 2. 第IIA族元素原子的第一电子亲和能为负值，且明显低于同周期第IA族元素. 用静电作用力解释下述现象 Question 造成这种现象的原因是第 2 周期元素原子半径很小, 更大程度的电子云密集导致电子间更强的排斥力。正是这种排斥力使外来的一个电子进入原子变得困难些. 该现象的产生与两族元素的电子构型有关：两族元素的电子构型分别为 [稀有气体构型]ns1和[稀有气体构型]ns2。对第1族元素而言, 外来电子进 入ns轨道；但对第2族元素而言, 却只能进入np轨