无机含氧酸的氧化还原性及其影响因素介绍.pptVIP

无机含氧酸的氧化 还原性及影响因素 曾巽凌 董思琦 叶美玲 Contents 含氧酸氧化还原性强弱的规律 影响含氧酸氧化能力的因素 Click to add title in here 2 1 同一周期元素最高氧化数的氧化性随原子序数的增加而增强 如H2SiO4H3PO4H2SO4HClO4 如HClOHBrOHIO Pay attention 限于同主族或同副族的比较。 若同族且族数相同，主族元素含 氧酸氧化性强于副族元素 Reaseon中心原子结合电子的能力 中心原子电负性越强，结合电子能力越强，越易被还原，含氧酸的氧化能力越强 同族元素最高氧化数含氧酸的氧化 性随原子序数的增加呈锯齿形变化 如HNO3H3AsO4H3PO4 H2SeO4H2TeO4H2SO4 HBrO4HIO4HClO4 同一元素的不同氧化数的含氧酸，低氧化数含氧酸的氧化性较强 如HClOHClO2HClO3HClO4; HNO2HNO3(稀) Reason1：对于含氧酸而言，非羟基氧原子数越多，对电子的排斥作用就越强，使得成酸元素不易继续得电子，从而氧化性减弱，从HClO到HClO4，非羟基氧原子数依次增加，所以氧化性依次降低，酸性依次增强。 Reason2中心原子X与氧原子之间键的强度 当X-O键越强，X-O键数越多时，所需能量越多，含氧酸越稳定,氧化能力越弱 so 稳定性 HClO4HClO3HClO3HClO On the other hand X-O键的强度与中心原子X的电子层结构，成键情况，温度及H离子的反极化作用有关 含氧酸的氧化性强于含氧酸盐，在酸性介质中的氧化性强于碱性介质 如KMn04在酸性溶液中可以氧化Cl-离子，在碱性溶液中无法氧化 从电极电势上看，增大酸根或氢离子的浓度，氧化能力增强，这可由Nernst方程解释： E=Eθ+0.0592/n lg(ox)m／(red)n， 对于有 H+ 参加的反应，氧化态物质应包括 H+ ，由此方程式可知：增大H+浓度，可提高电极电势，从而使酸的氧化性增强。 影响含氧酸氧化性的因素较多，目前没有统一的解释。具体表现是各种影响因子的总和及互相制约 结构：含氧酸根实际上是一个以氧负离子作为配位基的配离子，近代化学键理论认为，中心原子和氧原子存在配位键，所以中心原子的电子层结构对X-O键的强度有影响 Meanwhile，由于 H+对中心原子有强的反极化作用，使X-O键易断裂，氧化能力增加。不能只考虑中心原子电负性和断裂的X-O键数量，在相同的H+浓度条件下，H5IO6的浓度大于HClO4，所以反极化作用较大，故H5IO6的氧化能力大于HClO4 其他过程的能量效应 在氧化过程中常伴随其他一些非氧化还原反应。 使熵增大或者使焓减小都有利于反应的进行。如非电解质的形成，沉淀或者配合物的形成，溶剂化或者去溶剂化都将影响含氧酸的酸性 B C N O F Al Si P S Cl Ga Ge As Se Br In Sn Sb Te I Tl Pb Bi Po At 元素最高氧化数的氧化性增强 最高氧化数含氧酸的氧化 性呈锯齿形变化 中心电子结合电子的能力增强 谢谢观赏