中药化学生物碱4介绍.pptVIP

第8节 生物碱的结构测定 1. 化学方法 C－N键裂解 脱氢反应 氧化反应 还原反应 沟通反应 2. 波谱分析 UV IR MS NMR X-Ray 1. 化学方法：C－N键裂解反应 （1）Hofmann降解（彻底甲基化法）：季铵碱在碱性溶液中加热，脱水生成烯和三甲胺的反应。根据生成烯的数目，可推测生物碱结构中N的结合状态。伯、仲、叔胺先用CH3I和Ag2O进行彻底甲基化反应，生成季铵碱。 条件：N原子有β-H，且易发生消除反应。 （2）Emde降解（改良的Hofmann降解）：季铵碱溶液用Na-Hg处理还原，使C-N键断裂，得到脱胺化合物和三甲胺。适用于无β-H的生物碱的C-N键的裂解。 （3）von Braun反应：叔胺生物碱与BrCN反应，氮环裂开，CN与N结合，Br与邻碳结合，生成溴代烷和二取代氨基氰化物，此氰化物进一步水解生成羧酸，脱羧即得仲胺。用于无β-H的C-N键裂解。 2. 波谱方法 （1）UV （2）IR （3）MS （4）NMR （5）X-Ray （1）UV 生色团为分子的整体结构部分：反映分子的基本骨架及类型特征。如喹啉类、简单吲哚类等。 生色团为分子结构的一部分：不同类型生物碱有相同或相似UV谱，不能推断骨架类型。如四氢异喹啉类、含萜吲哚类等。 （2）IR 酮基的吸收：酮基吸收1660-1690cm-1。 （3）MS α- 键裂解