重排反应整理介绍.pptVIP

定义: 有机反应中，同一有机分子内的一个基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上,使分子构架发生改变而形成一个新的分子的反应 重排反应三步骤: 1)生成活性中间体 2)重排→生成更稳定的中间体 3)生成消去和取代产物 反应的影响因素： 反应中间体的稳定性 迁移基团的迁移能力 立体位阻 分类: 反应机理：亲核重排、亲电重排、自由基重排、?－迁移重排等。 迁移起点和终点的原子种类：C-C、C-X、X-C的重排。 第一节 从碳原子到碳原子的重排 Wagner-Meerwein重排 Pinacol重排 苯偶酰-二苯乙醇酸型重排 Favorski重排 Wolff重排 一、Wagner-Meerwein 重排 终点碳原子上羟基、卤原子或重氮基等，在质子酸或Lewis酸催化下离去形成碳正离子，其邻近的基团作1,2-迁移至该碳原子，同时形成更稳定的起点碳正离子，后经亲核取代或质子消除而生成新化合物的反应 实例: 应用实例： 二、Pinacol 重排 邻二叔醇类化合物 在酸催化下，失去一分子水重排生成醛或酮的反应，称为Pinacol重排反应。 反应机理： 1)、四个取代基相同，产物单一。 2)、对称的邻二叔醇， 重排结果主要取决于R1 、R2的迁移能力。 迁移能力： 芳基烷基，H 不确定。 含给电子取代基的芳基含吸电子取代基的芳基 应用实例： 3)、不对称的邻二叔醇 重排方向主要取决于:羟基失去