胶体与界面化学3摘要.pptVIP

第五节 不溶性表面膜 一、液体在另一液体表面的铺展 设有A、B为两种不相溶的液体，当把液体B滴到液体A的表面时，可能发生两种情况：(1)液滴B展开，形成一层薄膜复盖在A的表面，这种现象叫做液体的铺展；(2)液滴B不能展开，浮在A的表面形成透镜状液珠。 等温等压下，当液体B与液体A的表面接触后，由于表面积的变化，将引起体系自由能的改变，其改变值为 铺展条件 二、不溶性表面膜 1765年，富兰克林（Franklin）观察到油滴铺展在水面上时，形成厚度约为2.5nm的油膜，相当于一个分子的厚度。并发现油膜在铺展过程中有平息波浪的作用。后来的研究也发现，某些难溶的有机物能在液体表面上铺展成单分子膜，并称之为单分子层表面膜或不溶性表面膜。 若将细线连结成一个线圈，放在干净的水面上，则线圈呈松懈自由的状态。当在线圈内的水面上滴一点点油酸时，线圈会立即变成张紧的圆圈了。这个实验说明，展开的膜会对水面上的漂浮物产生推动力。 在水面上放一根火柴，然后用沾有油的玻璃棒在火柴的一边的水面上碰一下，结果火柴就会向另一边移动。 将膜对单位长度浮物所施的力叫做表面压，用?表示，则?与液体表面张力的关系可推导如下： 设水面上有一长度为l的浮物，则膜对浮物所施的力为?l，在该力的作用下，膜将浮物推动了dx距离，所作之功为-?ldx。当浮物移动了dx以后，不溶物的膜面积增加了ldx，则体系的吉布斯自由能变化为（?–?0）ldx，其中?0和?分别为干净水面和铺膜表面的表面张力。体系自由能的变化应等于体系所作之功，所以 该式表明，表面压是膜对单位长度浮物所施之力，其数值等于因铺膜而使水的表面张力的降低值。因为?0??，所以浮物被推向纯水一边。 Langmuir膜天平测定表面压 Langmuir膜天平 不溶性表面膜的状态 (1)气态膜（G） 若每个成膜分子平均占有面积很大（一般大于 40nm2），表面压便很低（一般低于 0.5mN·m-1），分子间作用力很小。这时，可把表面膜中的溶质视为理想的二维气体。表面压π与分子占有面积a之间的关系可表示为： （2）二维空间的气液平衡 （3）液态扩张膜（L1） （4）转变膜（I） （5）凝聚膜（L2，S） 由气态膜向固态膜的转变过程 影响膜的性质和状态的因素 2) 分子结构的影响 成膜分子的碳氢链上若带有极性基或不饱和键，则由于极性基间的斥力作用，所形成的膜较为扩张；当分子带有二个或以上的极性基时，极性基所处位置会影响膜的结构。当2个极性基相距较近时，所形成膜变得较凝聚，反之，则较为扩张，这是因为两个亲水基都与水有强结合能力，它们必然要处于水面上，当两亲水基相距越近，则占据水面的面积越少。膜分子平均面积越小，反之则大得多，膜更扩张；此外，支链的排斥作用也使膜更为扩张。 三、表面电势和表面粘度 2）测定 空气电极是涂有放射性物质（如Po）的金属丝，它与液体表面的距离约几毫米，由于发射出α粒子使空气电离而导电，另一电极是连接底液的Ag/AgCI电极，空气电极与三极管的栅极连接，而Ag/AgCI电极与三极管的阴极和电位计相连。实验时，调节电位计使阳极电流到最小，此时电位计读数即为无膜时的表面电势。栅极相当于接地，空气电极为负，Ag/AgCI为正（阴），依此方法，测定有膜与无膜时的电势差，即可得表面电势 。 ②膜的结构 如果在改变膜的性质（如压缩膜面积，改变膜温度）的同时测定表面电势，则可获得膜结构变化的信息。（因膜面积的大小直接影响成膜分子在空间的取向，因此表面膜电势应与成膜分子的空间取向存在一定关系）。 例如，长碳链的乙酰胺在水面上的不溶膜结构会随温度变化，从表面电势测定得室温时和低温时表面偶极矩分别为1.17×10-24和1.30×10-24，这说明长链乙酰胺分子表面定向不同，低温时，成膜分子中胺基的氢和相邻分子中羰基中的氧相距很近，可形成氢键，而在高温时，分子定向发生变化，不能形成氢键（热运动使氢键不 能形成）。这就说明了为什么低温时乙酰胺形成的膜会变硬。 四、研究不溶膜的光学方法 1、 蛋白质分子量测定 蛋白质是一种同时具有亲水基－NH－和－CO－以及憎水基－R的高分子物质： 第六节 液体对固体表面的润湿作用 一、润湿作用 润湿是液体与固体接触时发生的一种界面现象。等温等压下，液体与固体接触后若吉布斯自由能降低，则为润湿，这是润湿的热力学定义。根据润湿程度不同，可分为沾湿、浸湿及铺展三种情况。 沾湿与黏附功 沾湿与黏附功 浸湿与浸湿功 浸湿与浸湿功 铺展系数 铺展系数 二、接触角 接触角 接触角的热力学判据 沾湿： 接触角的习惯判据 四、接触角的测定 （2）最大滴高法 将液体加于平固体表面使之成为液滴，不断增加液体量至滴高达最大（即高度不