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* * 精细化工产品的表面改性 1.概念 表面改性:对固体或液体表面通过改性剂的物理或化学作用或某一种工艺过程,改变其原来表面的性能或功能。 例如:对易吸湿、氧化的材料通过处理使其耐吸湿性、耐氧化能力提高,对不易运输的液体材料通过处理变成内部为液态外部覆盖一薄层固态材料的新物质,使用时经简单挤压等方法使液体释放,其性质不变,易于运输。 表面改性分类: 无机改性 有机改性 复合改性 微胶囊包覆 2 无机改性 无机改性通常是在材料表面覆盖一层或多层氧化物膜、水合氧化物膜、盐膜(有时包覆金属膜)改性的过程。如材料外面包覆一层或Al2O3、Sn(OH)2、Al(OH)3、Al2O3—SiO2、SiO2、TiO2、 SnO2—SiO2—TiO2、Ca3(PO4)2等,提高材料的热稳定性、化学稳定性,改善在有机物中的分散性能,常用于填料、颜料、阻燃剂等,常用改性剂:铝、钛、锆、硅、磷等的盐类或水溶胶。 例如:赤磷是一种易吸湿、氧化的无机非金属材料,可用作阻燃剂,只有改性处理后才能使用。 1)赤磷 分散 加入溶好的Al(NO3)3溶液 加入15%NH3?H2O 去离子水 搅拌40分钟,形成Al(OH)3溶胶 静置8小时后过滤 真空干燥 处理后的产品 处理后的赤磷表面包覆一层Al(OH)3胶体,耐吸湿性耐氧化性大幅提高,安定性有一定提高,流散性增强。 (2)赤磷分散在去离子水中 加入15%NH3?H2O 加入用稀盐酸溶解的SnCl2溶液?? 搅拌40分钟 形成Sn(OH)2溶胶,静置8小时,过滤,真空干燥, 处理后安定性也大幅提高 (3)碳酸钙粉体是一种橡胶中常用无机填料,如不处理,应用范围较小 无机碳酸钙粉体 加入偏磷酸钠、焦磷酸钠 搅拌 分散 在水中 或聚磷酸钠 表面形成一层磷酸钙薄膜 ?粉体的PH值应用降低到1~5,大大扩大了应用范围 4 云母钛珠光颜料的制法:多层包覆应用 云母薄片分散 HCl调PH至2.2 搅拌下加入少量TiCl4溶液 在去离子水中 加热至75度 同时滴加少量NaOH溶液,保持PH2.2 表面包覆一层偏钛酸薄膜 继续滴加稀盐酸溶解的SnCl2 滴加少量NaOH溶液,保持PH2.2 云母片上缓慢沉积一层Sn(OH)2膜 加入TiCl4溶液 滴加少量NaOH溶液,保持PH2.2 再沉积一层偏钛酸膜 去离子水洗涤,干燥,950℃焙烧得产品 TiO2 云母 Sn(OH)2 TiO2 这种多层包覆的改性方法可制得强银色光泽的云母钛珠光颜料,如需金色或其他颜色,可在此基础上交替包覆,直到出现所需干涉色为止。颜色与厚度关系: 如: 颜色 薄膜厚度 银 60nm 金黄 90 nm 红 115 nm 紫 128 nm 蓝 143 nm 绿 170 nm 注意:反应应缓慢进行,温度稳定,钛液和锡液添加量应控制在正好均匀包覆TiO2和Sn(OH)2水合物的量,反应中不断加入NaOH溶液,反应掉水解产生的盐酸,以保持PH值不变,才能获得均匀的包覆层。 发生的反应如下: TiCl4·5H2O HCl +Ti(OH)Cl3·4H2O Ti(OH)Cl3·4H2O HCl +Ti(OH)2Cl2·3H2O Ti(OH)2Cl2·3H2O HCl +Ti(OH)3Cl·2H2O Ti
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