第三章电化学腐蚀基础要点.ppt

氢发生型腐蚀 去极化反应型的腐蚀 不发生腐蚀的区域（阴极保护的原理） 生成铁锈（具有氧化作用的中性或碱性溶）溶液 * 稳定区 过钝化区 钝化区 腐蚀区 * * 随着体系电位的升高，金属价态升高 随着溶液pH值的增加，金属型态由阳离子变成化合物形态，最后变成负离子形态； 随着溶液中离子活度的变化，金属各种形态的稳定范围也随之改变，当离子活度降低时，离子型稳定区域扩大，而非离子型稳定区域缩小； 在高电位区，较宽的pH范围，可产生过钝化溶解，破坏钝化性质。 第十一节 影响腐蚀的因素 一、影响腐蚀的内因 1、金属电极电位 中性溶液中pH=7介质中，EH=-0.414V，EO=0.815V 电极电位/V -0.414 -0.414~0 0~0.815 0.815 稳定性 不稳定 次稳定 较稳定 贵金属 * 碱金属、碱土金属、钛、锰、铁、铬 镍、钴、钼 铜、汞、锑 铂、金、钯 2、超电压的大小对腐蚀速度的影响 * 3、金属钝性的控制 钝化系数：阳极极化/阴极极化 4、腐蚀产物阻止腐蚀的作用 不可溶的致密固体膜，如硫酸铅、钼盐膜 5、合金元素对合金腐蚀电位的影响 阳极控制 阴极控制 * 当二元合金以固溶体状态存在且阳极、阴极的极化率相同时，合金的混合电位与合金成分变化呈线性关系，如图2-74（a); 当二元固溶体合金的阴极、阳极组分的极化率不同时，合金混合电位ER随成分变化倾向于靠近极化率较小的组分的电位，如图2-74（b). * 若形成合金时放热，则合金稳定性增加，合金电位正移；电位沿①④⑤变化； 反之，吸热，合金稳定性降低，合金电位负移，合金电位沿②③⑥变化； * 若组分极化性能有差异时：阳极极化占优势时合金电位沿①④⑤变化； 阴极占优势时，合金电位负移，电位沿②③⑥变化； * 阳极组分优先溶解，合金电位沿⑤变化；阴极组分次生析出时，合金电位沿①变化；相当于增加阴极面积，使电位正移。 * 当加入的元素能形成保护膜时，随膜保护性能的提高，合金电位沿①④⑤变化； 若加入元素不利于保护膜的保护作用，保护膜的作用降低，合金电位沿②③⑥变化。 * * 6、单相固溶体合金成分与耐蚀性的n/8定律 n/8规律的理论解释：固溶体开始溶解时，表面不稳定组分的原子被溶解，最后在合金表面包覆聚集一层稳定组元成分的原子，形成一个屏蔽层，使介质与不稳定原子的接触受阻，因而使耐蚀性提高。 * 7、固溶体合金成分的选择性溶解 固溶体内组分的电化学稳定性不同，成分中电位较负的组分将优先溶解，同时伴有固溶体中元素电位较正的组分溶解后再沉淀回去，把负电位的金属组元优先溶解称为选择性溶解。 如：以单相固溶体状态存在的α黄铜有脱锌的现象。在某些介质中，α黄铜中锌优先溶解，而剩下脱锌后的红色铜骨架，其外表疏松多孔，比重小，脆而强度低。类似有：Cu-Al; Cu-Ni, Cu-Mn 不仅发生在单相固溶体中，同时也发生在复相合金中。 * 活化区 钝化区 稳态钝化区 过钝化区 二次钝化区 二次过钝化区 材料防腐 保护阶段 ER:稳态电位； Ep：镀态电位:小好； Eb：临界钝化电位：小好 Eop：过钝化电位：大好 EF:小好 Ib:临界钝化电流：小好 Ip:维钝电流：小好 EF * 8、合金元素对铁电化学性能的影响 8、合金元素对铁电化学性能的影响 Cr的电位比铁负，因此促使混合电位ER负移。Ni、Mo比铁正，使ER正移，故在活化区，加Cr会加速腐蚀，加Ni、Mo可以提高耐蚀性； Cr使临界钝化点、致钝电位Eb负移，促进钝化，提高耐蚀性；加Ni、Ti、Mo使Eb正移； Cr使稳态钝化电位Ep负移，使铁易于转入稳定钝态，Ni、Mo使Ep正移，减小稳定钝化电位范围； Cr,Ni,Mo,V,Si,W使孔蚀电位Ebr正移，扩大稳定钝化区； Ni,Si,N使过钝化电位Eop正移，Cr,Mo,V使Eop负移。 * * 9、复相合金组织对耐蚀性的影响 一般合金中的杂质、碳化物、石墨、金属间化合物等第二相以阴极相形式存于合金中，而基体固溶体往往以阳极形式存在。如铝基合金Al2Cu相的电位比基体Al电位高得多，呈阴性，起到加速阳极基体溶解腐蚀的作用。 第二相可作为阳极致钝相，由于阴极相增多，阴极去极化加强了，促使阳极加速钝化，起高其耐蚀性。 少数第二相以阳极相存在，如Al-Mg合金中的Al2Mg3相，Mg2Si相相对基体电位更负，形成大阴极小阳极，加速阳极第二相的溶解，促成合金表面迅速呈现出一个以Al-Mg为基的均匀单相合金表面，从而提高其耐蚀性。 * 10、合金热处理与组织对腐蚀的影响 11、变形和应力对腐蚀的影响 12、材料表面状态对腐蚀性能的影响 粗加工的比精加工的较易腐蚀 接触面积大；易形成氧浓差电池；形成保护膜时易产生内应力的不一致，膜也不致密。 * 二、