3第2章(3+4)资料.ppt

*/47 （2）三参数普遍化关系式 ① 以Zc为第三参数的对比态原理（1955年Lydersen等人提出） 分别取ZC= 0.23、0.25、0.27、0.29四组，得到各组的Z与Tr和Pr的数据表格，相当于四个两参数压缩因子图。 最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 第三参数的选择： */47 ◆ 球形分子Ar,Kr,Xe做logPrs～1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时，logPr s=-1。 ◆作非球形分子的logPrs～1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增加，偏离程度愈大。 ② 以偏心因子作为第三参数的对应状态原理（1955年，K.S.Pitzer提出） ?1 1/Tr 1.0 1.2 1.4 1.6 -1 -2 -3 logPrs 1.8 Ar,Kr,Xe 非球形分子1 非球形分子2 ?2 Tr=0.7 */47 ◎ ω定义：以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数作标准，任意物质在Tr＝0.7时，对比饱和蒸汽压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 数学式： 偏心因子物理意义：表示分子与简单的球形流体（氩，氪、氙）在形状和极性方面的偏心度。其值大小是反映物质分子形状与物质极性大小的量度。 球形分子：ω ＝0 非球形分子：ω＞0 */47 ◎ 以ω为第三参数的对应状态原理 Pitzer将其写成： 式中，Z(0）是简单流体的压缩因子； Z(1)压缩因子Z的校正值。 如何求 Z(0)、 Z(1) 对非极性流体误差3%,强极性不准 T、P 查图 ω Z */45 2、Benedict-Webb-Rubin方程（1940年）（简称BWR方程） （1）方程形式： 该方程属于维里型方程，其表达式为： （2）方程参数：B0、A0、C0、a、b、c、α、?　8个常数由纯物质的p-V-T数据和蒸气压数据确定。目前已具有参数的物质有三四十个，其中绝大多数是烃类。 */47 补充例题3：估计正丁烷在425.2K和4.4586MPa时压缩因子Z（实验值为0.2095） 解：查附录A-1 Tc= 425.18K，Pc= 3.797MPa，ω=0.193 所以 Tr=1 Pr=1.175 查图得： Z(0)=0.23 Z(1)=－ 0.06 与实验数据的偏差为4.2% */47 对比态原理 分类 方法名称 计算手段 适用范围 两参数对比态原理 两参数普遍化压缩因子法 查图 适合简单球形 流体。不实 际使用 三参数对比态原理 普遍化维里系数法 适合非极性、弱 极性流体；中、 低压误差3%。 对强极性不适合 三参数普遍化压缩因子法 同上 对比态原理小结 */45 （3）应用范围 ◎ 可用于气相、液相PVT性质的计算-第一个能同时广泛用于汽液两相的状态方程。 ◎ 计算烃类及其混合物的效果好。在烃类热力学性质计算中，比临界密度大1.8～2.0倍的高压条件下，BWR方程计算的平均误差为0.3％左右，但该方程不能用于含水体系。 可同时用于汽、液两相的状态方程有 A. RK方程；B.SRK方程； C.Antoine 方程 D.PR方程； E.BWR方程；F.vDW方程 */45 3、Martin-Hou方程（1955年）（简称MH方程） （1）MH方程的通式为： 浙江大学教授侯虞钧 */45 （2）方程参数：Ak，Bk，Ck，b皆为方程的常数，可从纯物质临界参数及饱和蒸气压曲线上的一点数据求得。其中， MH-55型方程中，常数 B4＝C4＝A5＝C5＝0 MH-81型方程中，常数 C4＝A5＝C5＝0（1981年改进型） （3）方程使用情况： ① MH－81型状态方程能同时用于汽、液两相，方程准确度高，误差：气相１％，液相５％。 ② 适用范围广，能用于包括非极性至强极性的物质（如NH3、H2O），对量子气体H2、He等也可应用，在合成氨等工程设计中得到广泛使用。 */45 试计算一个125cm3的刚性容器，在50摄氏度和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克？（实验值为17g）分别用理想气体状态方程和RK方程计算。 * * * */45 从前面的a、b计算式和Zc式可求得 已知Tc、Pc时使用 Zc值是状态方程优劣的标志之一 */45 Who is he? Johannes Diderik van der Waals The Nobel Prize in Physics 1910 for his work on the equation of state for gases and liquids